物理化学-热力学第一定律课件.ppt

* 二、标准摩尔燃烧焓 在p?, T下， 1mol某物质被氧完全氧化时的反应焓称为该物质的标准摩尔燃烧焓,记作?c Hm? (T)。 因绝大多数有机物不能直接由元素化合而成, 故生成热无法测得, 而有机物大多可燃烧, 所以燃烧焓对于绝大多数有机化合物特别有用。 注意：完全氧化——完全燃烧： C?CO2 (g), H?H2O(l), N?N2 (g), S?SO2(g), Cl?HCl(aq)? * ?rHm? = ? ??B?CHm,B? ?rHm = ?H1 ? ?H2 ?H2 = g ?cHm? (G) + h ?cHm?(H) ?H1= a ?cHm? (A) + b ?cHm?(B) CO2 (g)+ H2O(l) ?H1 ?H2 ?rHm =? aA + bB gG + hH 即： ?rHm? = [a?cHm? (A)+ b?cHm? (B)] ?[g?cHm? (G)+ h?cHm?(H)] = ???B ?cHm,B? * §1.12 反应焓与温度的关系The temperature dependence of reaction enthalpies 其中?Cp 为热容差 ?Cp＝??B Cp,m,B 基尔霍夫方程： * 其中?Cp 为热容差 ?Cp＝??B Cp,m,B ——基尔霍夫方程 aA bB ?H(T1) aA bB ?H(T2) ?H1 ?H2 设反应 * 或，设反应 积分 A B ?H(T1) A B ?H(T2) * ?Cp有下列几种情况： １． ?Cp＝0，则?H是常数，不随温度变化 ２． ?Cp＝常数， ?H(T2) = ?H(T1) + ?Cp (T2 ?T1) ３． ?Cp＝f (T) ４、T１——T２区间内，某物质有相变化， ?H不是连续函数，需分段积分，再加相变热。 p45 ５、相变热也随温度变化时，也可适用基尔霍夫方程。 * (20oC) H2(g) + O2 (g) ? H2O(l) ?H1 ?H5 ?H4 ?H2 =?vapHm? ?H3 H2O(l) 100oC H2O(g) 100oC (150oC) H2(g) + O2 (g) ? H2O(g) ?rHmθ(1) ?rHmθ(2) ?rHmθ(1)+?H1 + ?H2 + ?H3 = ?H4 + ?H5 + ?rHmθ(2) * 第一章 小 结 1. 热力学第一定律 热力学第一定律是能量守恒与转化定律。在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。 * 2. 定压热和定容热 （1） * 2. 定压热和定容热 (2) (简单状态变化, Wf=0 ） （等压，非膨胀功为零的简单状态变化） （等容，非膨胀功为零的简单状态变化） * 对于理想气体 类型 Cv,m Cp,m 单原子分子 双原子分子 （线型多原子分子） 非线型多原子分子 * 3. 理想气体可逆过程方程 （1）定温可逆过程 （2）绝热可逆过程 式中， 均为常数， * 4. 节流过程和焦汤系数 节流过程是一个定焓过程 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 * 5.过程W、Q、ΔU、 ΔH的计算 （1）理想气体简单状态变化过程 (等外压） 0 (恒容） (绝热） (定温可逆） * (2)相变化过程 可逆相变 （末态为气态，且为理想气体） 不可逆相变 ΔU和ΔH可通过在始终态间设计过程计算，W和Q必须按照实际途径计算 * （3）化学变化过程 (定压） (定容） (定压, W’=0） (定容, W’=0） * 6.Kirchhoff定律 如在该温度区间内有物质发生相变，就要分段积分。 * * ∴ * 例：求理想气体He 在下列各过程的Q, W, ?U,?H 1 自由膨胀； 2 定温下，恒外压膨胀, pe = p2 3 定温可逆膨胀； 4 绝热可逆膨胀； 5 绝热恒外压膨胀 pe = p2 始态：p1=106Pa, T1=273K, V1=10.0dm3 终态：p2=105Pa, T2=？ V2=？ * ?U=0,