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电催化氧化技术精选
3. 影响电催化效率的因素 影响电催化效率的因素主要包括四个方面:电极材料、电解质溶液、废水的理化性质和工艺因素(电化学反应器的结构、电流密度、通电量等)。 (1)电极材料 ——电极材料选择的好坏,直接影响有机物降解效率的高低(高电势) ——尽量避免竞争副反应(析氧反应) ——不同的电极材料可引起电化学反应速度发生数量级上的变化 ——研制高电催化活性的电极材料 * 为了提高电极的催化活性,一般都对电极进行修饰,其方法有:a. 在电解液中添加有催化作用的物质;b. 将电极改为活性高的材料;c. 对电极材料表面进行修饰。 对电极进行掺杂是改变电极材料组成及其性能的常用的一类方法。 例:掺杂Sb的SnO2电极的导电能力及催化氧化性能都有了很大提高。 ——掺杂的SnO2电极对析氧反应具有极高的过电位, ——较高的电流效率 ——卤素和有机卤代物有较强的阻滞作用,减小了处理过程中形成有毒卤代化合物的可能性。 * (2)电解质溶液 a. 电解质溶液的浓度 ——溶液浓度太低,电流小,降解速率低 ——随着电解质溶液浓度的增加,溶液的导电能力增强,电压效率提高。但电解质浓度达到一定浓度后,电压效率的提高趋于平缓,若再加大投入量会增加处理费用 * b. 电解质的种类 Na2S04:惰性电解质,电解过程中不参与反应,只起导电作用,电解效率的高低仅与其浓度有关; NaCl:在电解过程中参与电极反应,Cl-在阳极氧化,进而转变成HClO,后者是一种强氧化剂,不但可以直接氧化有机物,而且还能阻止有机物(或中间产物)在电极表面的吸附(使电极活性降低)。 缺点:Cl-的加入也可以引起一些副反应,如生成的游离氯或电极上吸附的单原子氯可以与废水中溶解的有机物或其氧化的中间产物反应,生成有毒且更难降解的有机氯化物;Cl-在电极上的吸附影响有机物在电极上的吸附氧化; Cl2的产生也使电流效率有所降低。 * (3)废水的理化性质 ——同一电极对不同有机物表现出不同的电催化氧化效率; ——废水体系的pH值常常会影响电极的氧化效率,而这种影响不仅与电极的组成有关,也与被氧化物质的种类有关; ——添加支持电解质(如NaCI、 Na2S04)增加废水的电导率,可减少电能消耗,提高处理效率。 * (4)工艺因素 ——反应器:二维反应器、三维反应器 ——电流密度 ——电解时间 ——溶液传质 不同的有机污染物降解所需的各条件的最佳指标是不同的,有必要深入研究有机物在电极上的氧化历程,开发高效的电极材料,确定最佳的降解条件,提高电解效率,降低水处理费用。 * 电催化技术的优点、局限性及展望 1. 优点 (1)电子转移只在电极及废水组分之间进行,不需要另外添加氧化还原试剂,同时也避免了由另外添加药剂而引起的二次污染问题; (2)可以通过改变外加电流、电压,随时间调节反应条件,可控制性较强; (3)反应过程中可能产生的自由基可以无选择地直接与废水中的有机污染物反应,可将其降解为CO2、H2O和简单低分子有机物,没有或很少产生二次污染; * (4)能量效率高,反应条件较温和,电化学过程一般在常温常压下即可进行; (5)反应器设备及其操作一般比较简单,如果设计合理,费用并不昂贵; (6)当排污规模较小时,可以进行就地处理; (7)当废水中含有金属离子时,阴、阳两极可同时起作用(阴极还原金属离子,阳极氧化有机物),使处理效率提高,同时回收再利用有价值的化学品或金属,避免了二次污染; * (8)兼有吸附、絮凝、杀菌作用; (9)作为一种清洁工艺,设备占地面积小,特别适合于人口拥挤的城市中污水的处理; (10)既可以单独处理,又可以与其他处理方法相结合,例如作为前处理,可以将难降解有机物或生物毒性污染物转化为可降解物质,从而提高废水的可生物降解性。 * 2. 局限性 (1)电解法处理有机污染物的机理探讨还很不充分,不能对电极的选择、工艺的设计、工艺参数的确立起到具体的理论指导作用; (2)电流效率仍然很低,经济上不合理。现在研究的电极价格偏高(主要指各种贵金属电极或钛基电极),处理过程耗电量很大,即实用化的电极材料不多,且寿命一般都不长,因此处理的成本比较高,不适合大规模推广,因此,制备出高效的复合型电极是将其工业化应用的前提; * (3)三维电极的引入虽然解决了传质问题,但又引起了床内电流和电压的分布问题,虽然有些理论模型与实验测试取得了一致,但对指导实际应用来说还是不够的;再者,三维电极的电极堵塞也是急需解决的问题之一,设计出高效合理的的反应器,也是将其工业化推广应用所必须解决的问题。 * 3. 展望 (1)应用前
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