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《普通化学》中国石油大学(华东)版作业题解(4章-氧化还原反应与电化学)
* * 氧化还原反应与电化学 3.用离子-电子法配平下列半反应 (1)NO3-→ NO2-(酸性介质) (2) Br2 →BrO3- (碱性介质) (3) H2O2 → H2O(酸性介质) (4) H2O2 → O2 (碱性介质) (5)CrO42- → CrO2- (碱性介质) 解:(1)NO3- +2H++2e- = NO2-+H2O (2) Br2+12OH- =2BrO3- +6H2O +10e- (3) H2O2 +2H++2e- =2H2O (4) H2O2 +2OH- = O2 +2H2O +2e- (5)CrO42- +2H2O+3e- = CrO2- +4OH- 4.用离子-电子法配平下列反应式: 解:(1) 5×) Fe2+= Fe3+ +e– + 1×) MnO4-+8H++5e–=Mn2++4H2O 得: 5Fe2+ +MnO4–+8H+ = Mn2++ 5Fe3+ +4H2O (2) 2×) Cr3++8OH–= CrO42- +4H2O +3e– + 3×) H2O2 +2e– = 2OH– 得: 2Cr3+ + 3H2O2 +10OH-= 2CrO42- +8H2O (3) 5×) H2O2 = O2+ 2H+ +2e– + 2×) MnO4-+8H++5e– =Mn2++4H2O 得: 2MnO4– + 5 H2O2 +6 H+ = 2Mn2++ 5O2 +8H2O (4) 4×) Mg= Mg2+ +2e– + 1×) 2NO3-+10H++8e– =N2O+5H2O 得: 2NO3– + 4Mg + 10H+ =N2O + 4Mg2+ +5H2O 5. 将下列氧化还原反应组成原电池,写出原电池符号和两极反应。 (1) Pb+ 2Fe2+ = 2Fe3+ + Pb2+ (2) Ni + Sn4+ = Ni2+ + Sn2+ 解: (1) 负极:Pb= Pb2+ +2e- 正极:Fe3+ +e- = Fe2+ ∴原电池符号: (-) Pb|Pb2+ (c1) || Fe3+(c2) , Fe2+ (c3) | Pt (+) (2) 负极:Ni= Ni2+ +2e- 正极:Sn4+ +2e- = Sn2+ ∴原电池符号: (-) Ni | Ni2+ (c1) || Sn2+(c2) , Sn4+(c3) | Pt (+) 6. 写出下列各电池的化学反应式,并计算298.15K时电池的电动势。 (1)(-) Fe|Fe2+ (0.001mol·dm-3) || Ni2+ (0.1mol·dm-3) | Ni (+) (2)(-) Pb|Pb2+ (1mol·dm-3) || Ag+ (1mol·dm-3) | Ag (+) 6.解: (1) Fe+ Ni2+ = Fe2+ + Ni ?+= ??(Ni2+/Ni)+(0.059/2)lg0.1 =-0.23-0.0295=-0.26V ?-= ??(Fe2+/ Fe)+(0.059/2)lg0.001 =-0.4402-0.0885 =-0.53V E= ?+ - ?- = -0.26-(-0.53)=0.27V (2)Pb+ 2Ag+ = Pb2+ + 2Ag E = ?+? - ?-? = ??(Ag+/Ag)- ??(Pb2+/Pb) =0.7996-(-0.1263)=0.9255V 7.将下列反应组成原电池 Sn2+ + 2Fe2+ = Sn4+ + 2Fe2+ (1)写出原电池符号。 (2)计算在298.15K标准态时原电池的电动势和反应的吉布斯函数变。 (3)若改变Sn2+浓度,使其c(Sn2+)=1.0×10-3mol·dm-3,则原电池的电动势为多少? (4)该原电池在使用若干时间后,电池的电动势和两极的电极电势如何变化? 7.解:(1)原电池符号: (-) Pt| Sn2+(c1) , Sn4+(c2) || Fe2+ (c3) , Fe3+(c4) | Pt (+) (2) E?=??(Fe3+/ Fe2+ ) - ? ? (Sn4+ / Sn2+)
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