[教育]Chapter 3 晶体结构.pptVIP

Cl- Cs+ 晶胞中离子的个数 Cs+ 1个 （2）NaCl型结构 晶系：面心立方 组成：每一个Na+的周围有6个Cl-，每一个Cl-周围有6个 Na+。通常将晶体内某一粒子周围最接近的（异号）粒子数目称为该粒子的配位数。 配位比： 6:6 晶胞中离子的个数 （3）立方ZnS型结构 晶格：面心立方（闪锌矿） 组成：每一个Zn2+的周围有4个S2-；每一个S2-周围有4个Zn2+。 配位比：4:4 晶胞中离子的个数 Zn2+: 4个 3-3 离子极化对晶体结构的影响 离子极化理论基本要点： 离子极化：在电场的作用下，正负离子的原子核和电子发生位移，导致正负离子变形，产生诱导偶极的过程。 结果：发生电子云重叠。 - + + - 导致：作用力发生变化。 由离子键向共价键的过渡 1. 离子的极化作用和变形性 （1）极化作用的强弱 某离子使异号离子变形的能力；通常考虑正离子的极化力。 正离子极化力大的标志 高电荷 小半径 构型 2，18，18+2 9-17 8 极化能力的实质是离子作为电场时电场强度的体现。 r 小则极化能力强，因此 Na+ K+ Rb+ Cs +， Li + 的极化能力很大，H＋ 的体积和半径均极小，故极化能力最强。 r 相近时，电荷数越高极化能力越强 。 Mg2+ ( 8e，65 pm ) Ti4+ ( 8e，68 pm ) r 相近，电荷相同时，外层电子数越多，极化能力越强。原因是外层电子对核的中和较小，故有效电荷高些。 Pb 2 +，Zn 2 + ( 18，18 + 2 ) Fe 2 +，Ni 2 + ( 8 ~ 18 ) Ca 2 +，Mg 2 + ( 8 e ) （2）变形性的大小 离子可被极化的程度；通常考虑负离子的变形性。 负离子变形性大的标志 高负电荷 大半径 构型：2，18，18+2 9-17 8 r 大则变形性大，故阴离子的变形性显得主要。阳离子中只有 r 相当大的如 Hg 2 + ，Pb 2 + ，Ag + 等才考虑其变形性。 电荷数的代数值越大，变形性越小，如 Si 4 + Al 3 + Mg 2 + Na+ ( Ne ) F－ O 2－ 电子构型，外层（次外层）电子越多，变形性越大。 Na+ Cu+ ； Ca 2 + Cd 2 + 简单离子的变形性 复杂阴离子变形性小 SO4 2－ ，ClO4－ ，NO3－ r 虽大，但离子对称性高，中心 氧化数又高，拉电子能力强，不易变形。 综合考虑，变形性大的有 I－，S2－，Ag+，Hg2 +，Pb2 + ； 变形性小的有 Be 2 +，Al 3 +，Si 4 +，SO4 2－ 等。 （3）附加极化作用 由于极化作用，使反号离子的变形性增大，从而使反号离子的极化能力加强，这种加强的极化作用为附加极化作用。 2. 离子极化对化合物性质的影响 （1）熔点和沸点降低 LiCl 605 +1 -1 0.181 NaCl 801 +1 -1 0.181 KCl 770 +1 -1 0.181 RbCl 718 +1 -1 0.181 CsCl 645 +1 -1 0.181 BeCl2 405 +2 -1 0.181 MgCl2 714 +2 -1 0.181 CaCl2 782 +2 -1 0.181 SrCl2 875 +2 -1 0.181 BaCl2 963 +2 -1 0.181 从上到下，阳离子的半径增大，极化力减小，离子键的成分多，mp增大。 键型 离子键 混合键 混合键 共价键 溶解度 大 较大 较小 小 熔沸点 高 较高 较低 低 （2）离子化合物的颜色 离子化合物的颜色规律： 一般情况，如果组成化合物的两种离子都是无色的，则该离子化合物为无色，