[数学]第二章 热力学状态函数及其关系式.ppt

热力学状态函数 及其关系式 由热力学基本定律导出的热力学状态函数关系式很多，这些关系式在材料热力学中具有及其重要的地位。 麦克斯维(Ｍamwell)关系式应用 吉布斯-亥姆霍滋(Gibbs-Helmholtz)方程 基尔霍夫(Kirchhoff)公式 基尔霍夫公式（定律）：某一化学反应的热效应随温度而变化是由于生成物和反应物的热容不同引起的，热效应随温度的变化率等于等压热容之和减去反应物等压热容之和。 克劳修斯-克拉配龙(Clausius-Glapeyron)方程 两相平衡 ： 埃阑菲斯特(Ehrenfest)方程 对于二级相变，由于相交时没有墒的突变和体积突变，所以克—克方程将成为dp/dV＝0/0，要研究压力对平衡相变温度的影响，需要用埃阑菲斯特方程。 理查德(Richard)规则和楚顿(Trouton)规则 第二章　热力学状态函数及其关系式 * * H=U+pV G=H-TS F=U-TS G=F+pV H U pV TS TS F pV G 五个状态函数U、H、S、F、G，以及可以直接测量p、V、T、Cp、Cv等函数，为重要的热力学性质；其中基本函数为内能U和熵S，具有明确的物理意义，其他H、F、G是基本状态函数的组合。 当封闭体系进行只做体积功的可逆过程时，由第一定律和第二定律可以得出热力学基本公式： 第一定律 体积功 可逆过程 微分 F=U-TS G=H-TS 热力学基本公式 由于U、H、F、G为状态函数 U＝U(S，V)，H＝(S，p)，F＝F(T，V)，G＝G(T，p) Ｖ Ｔ Ｐ Ｓ 麦克斯维(Ｍamwell)关系式 定义： 由于膨胀系数αT可以通过测量得到，因此可用上两式得到某温度下材料的S和H随压力的变化。 盖斯定律：化学反应不管是一步完成还是多步完成，其热效应相同。 298K和105Pa热效应，标准反应热。 此式称为克劳修斯—克拉佩龙方程。该方程用于研究一级相变时压力对平衡相变温度的影响。 上式称为埃阑菲斯特方程，是二级相变的基本方程。 *