[理学]2化学热力学.ppt

第二章 化学热力学基础 2.1 热力学基础知识 2.2 化学反应热 2.3 化学反应的方向 2.1 热力学基础知识 2.1.1 体系与环境 2.1.2 体系的状态与状态函数 2.1.3 热和功 2.1.4 热力学第一定律 2.1.1 体系与环境 体系(System ）——划分出来作为研究对象的部分 环境（Surrounding）——体系之外而与体系密切相关的部分 2.1.2 体系的状态与状态函数 3、过程与途径 (process path) 过程：体系从始态到终态变化的经过。 途径：完成这一变化经过的具体步骤和具体路线。 2.1.3 热和功 ——由于体系和环境之间因温度不同而传递能量 2.1.4 热力学第一定律 1、热力学能( thermodynamic energy) 2、热力学第一定律 [例] 某一化学反应体系在过程中放热500kJ，环境对体系做了1000kJ的功，试计算体系和环境的热力学能变化。 解： 、定压热 恒压条件下，W体 = ?P △V 2.2 化学反应热 2.2.1 化学反应热 2.2.2 化学反应热的计算 2.2.1 化学反应热 2.2 .1.1 化学反应进度(extent of reaction) [例] 对于反应 3H2（g）+ N2（g）= 2NH3（g） 如反应过程中有3 mol H2和1 mol N2完全反应生成2 mol NH3，则反应进度 热化学方程式(Thermochemical Equetion) 热化学方程式 —— 书写热化学反应式，注意以下几点： (1) 需注明反应的温度和压力条件 例： A、N2H4+O2 = N 2+ 2H2O [例] 在1atm和373K下（恒温恒压），2 molH2和1 mol O2反应生成2 mol 水蒸气，放出483.7kJ的热。求生成1 mol 水蒸气时的△H和△U。 C(s)+O2(g) CO2(g) 补充例：已知反应 （1）4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(l) ΔrHθm = -1170kJ.mol-1 （2） 4NH3(g) + 3O2(g) = 2N2(g) + 6H2O(l) ΔrHθm = -1530kJ.mol-1 求（3）1/2N2（g）+1/2O2（g）=NO(g) ΔrHθm 例：表示 CO2的标准摩尔生成焓的反应是（ ） CO(g) + 1/2O2(g) = CO2(g) ΔrH?m = -283.0KJ.mol-1 B. C(金刚石 ) + O2(g) = CO2(g) ΔrH ? m = -395.38KJ.mol- C. 2C(石墨) + 2O2(g) = 2CO2(g) ΔrH ? m = -787.0KJ.mol-1 D. C(石墨) + O2(g) = CO2(g) ΔrH ? m = -393.5KJ.mol-1 例： 按规定，下列物质的标准摩尔生成焓为零的是（ ） C(金刚石) B. O3(g) C. Br2(l) D. I2(g) 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O (g) [例] 乙炔是焊接工业的主要燃料。查出物质标准生成焓的数据，计算乙炔在298.15K标准态下完全燃烧的反应热。 4、H、U、QV、QP等都是状态函数（ ） 5、焓的定义是H = U + PV，但无法直接测定物质的绝对焓值，而只能测定体系的焓变 （ ） 已知N2（g）+3H2（g） = 2NH3（g） 其中mol-1是指（ ） 2.3 化学反应的方向 2.3.1 反应的焓变与自发过程 2.3.2 熵变与自发过程 2.3.3 吉布斯自由能与化学反应的方向 2.3.4 化学反应的摩尔吉布斯自由能的计算 2.3.1 反应的焓变与自发过程 [例] 计算反应 2.3.3 Gibbs自由能与化学反应的方向 自主学习思考题 吉布斯自由能变与自发反应的方向？ 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变？ 温度对化学反应的吉布斯自由能变 及 化学反应方向的影响？ 压力、浓度对反映吉布斯自由能变的影响？ 生成物 [例]　计算298.15K, 标准状态下，尿素能否由二氧化碳和氨自发