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物理化学电子教案—第三章 第三章 化学势 引言 引言 引言 复习：多组分系统组成的表示法 复习：多组分系统组成的表示法 复习： 多组分系统组成的表示法 复习： 多组分系统组成的表示法 复习： 多组分系统组成的表示法 3.1 偏摩尔量 问题的提出 1. 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的测定法举例 1. 偏摩尔量的定义 1. 偏摩尔量的定义 2. 偏摩尔量的集合公式 2. 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量之间的函数关系 例题 例题 3.2 化学势 1. 化学势的定义 1. 化学势的定义 1. 化学势的定义 化学势讨论 2. 化学势在多相平衡中的应用 2. 化学势在多相平衡中的应用 2. 化学势在多相平衡中的应用 3. 3 气体物质的化学势 1. 纯理想气体的化学势 1. 纯理想气体的化学势 2. 混合理想气体的化学势 3. 实际气体的化学势与逸度的概念 2. 理想液态混合物(溶液)的定义 理想溶液的性质 3.5 稀溶液中各组分的化学势 1. 亨利定律(Henry law) 3. 理想稀溶液中物质的化学势 稀溶液中溶质的化学势 3. 6 不挥发性溶质理想稀溶液的依数性 蒸气压下降 2. 沸点升高 3. 渗透压（osmotic pressure） 3. 渗透压（osmotic pressure） 3.7 非理想多组分系统中物质的化学势 1. 凝固点降低 液体和固体在一定温度和压力下都有一定的蒸汽压。在一定的外压(大气压)下，液体与其固体的蒸汽压时的温度称为该液体的凝固点。 溶液的凝固点为固态纯溶剂和液态溶液中溶剂达成平衡的温度。 1. 凝固点降低 为1mol液态纯溶剂凝固为固态纯溶剂的Gibbs自由能变 1. 凝固点降低 为纯溶剂的摩尔凝固热 为纯溶剂的摩尔熔化热 近似为 1. 凝固点降低 只与溶剂有关，与溶质无关 1. 凝固点降低 重要应用：利用凝固点降低值测定溶质的摩尔质量 WB g 溶质B(摩尔质量为MB)溶于WA g 溶剂, 溶液凝固点 (冰点)降低△Tf → 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位 2. 沸点升高 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位 。常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。 半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 （ ?相所得等于?相所失） 假设系统由?和?两相构成，有dnB的物质B由?相转移至?相，整个体系吉布斯自由能的改变： β相 α相 dnB dG＝dG(? ) +dG(?) 当恒温恒压，?W’=0 时 在定温定压，W’=0的条件下，若物质B化学势不等，则B必然是从化学势高的一相转移到化学势低的一相, 直到B在两相中化学势相等, 而达到动态平衡。 dG 0, 相转移过程自发 ←→ ?B(?) ?B (?) dG= 0, 相转移过程平衡 ←→ ?B (?) = ?B (?) 化学势是决定物质传递方向和限度的强度性质，这就是化学势的物理意义。 ? 相 ? 相 dnB ? 相 ? 相 dnB ? 相 ? 相 物质B在多相中达到平衡的条件是： 3. 化学势在化学平衡中的应用 设反应 2SO2 + O2= 2SO3 -2dn -dn 2dn dG 0, 反应自发 ←→ 2?(SO3) 2?(SO2)+?(O2) dG= 0, 反应平衡 ←→ 2?(SO3) = 2?(SO2)+?(O2) 3. 化学势在化学平衡中的应用 可见，在化学反应中化学势是决定物质传递方向和限度的强度性质。这就是化学势的物理意义。 化学势减小的方向就是化学反应进行的方向！ 化学势相等的时候就是化学平衡达到的时候！ 理想气体的化学势 混合理想气体的化学势 实际气体的化学势与逸度的概念 只有一种理想气体， 这是理想气体化学势的表达式。化学势是T，p的函数。 是