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§3-4 含有两个手性碳原子的化合物 一、非对映异构体 含有两个不相同的手性碳原子的旋光异构 旋光异构体数目： 2n（n ：手性碳原子数目） 对映体数目：2n – 1对 非对映异构体：不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 §3-4 含有两个手性碳原子的化合物 一、非对映异构体 非对映异构体的特征： （1）物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。（2） 比旋光度不同。（3） 旋光方向可能相同也可能不同。（4）化学性质相似，但反应速度有差异。 §3-4 含有两个手性碳原子的化合物 二、内消旋体 含有两个相同的手性碳原子的旋光异构 §3-4 含有两个手性碳原子的化合物 二、内消旋体 内消旋体：分子中存在手性碳原子，但整个分子没有旋光性，这样的分子称为内消旋体。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，但本质不同。 外消旋体与内消旋体的不同之处是：外消旋体是混合物，可拆分出一对对映体。内消旋体：是单一化合物，不能拆分。 §3-4 含有两个手性碳原子的化合物 三、赤型与苏型 含两个不对称碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式。 §3-4 含有两个手性碳原子的化合物 三、假不对称碳原子 (2R,4R)-2,3,4-三羟基戊二酸 (2S,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 (2R,3s,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 (2R,3r,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 §3-4 含有两个手性碳原子的化合物 三、假不对称碳原子 一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原子相连，而且当这两个取代基构型相同时，该碳原子为对称碳原子。 一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原子相连，而且当这两个取代基构型不同时，则该碳原子为不对称碳原子，则（A）为假不对称碳原子。 §3-5 构象异构和构型异构 构型异构和构象异构的差别：虽然均为立体异构体，但构型异构在通常情况下，分别以独立的分子存在，而构象异构体作为整体一个分子存在。 对映异构体中每个异构体都有自己的构象异构体。 构型异构体本身没有旋光性，其构象有的具有旋光性，有的没有旋光性。 构型异构体本身具有旋光性，其每一种构象均具有旋光性。 §3-6 外消旋体的拆分 将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体的拆分。 (S)-普萘洛尔, 98 倍 (S)-萘普生, 35 倍 (S)-奥美拉唑 L-多巴 右异环磷酰胺(dexifosfamide) 盖替沙星 抗肿瘤药 (S)-thalidomide (R)-thalidomide §3-6 外消旋体的拆分 Louis Pasteur（1822-1895）于1848年，借助放大镜，用镊子成功地将外消旋的酒石酸钠铵进行拆分，这一发现为其后的立体化学打下了基础。 一、机械拆分法 §3-6 外消旋体的拆分 二、形成非对映异构体的拆分方法（化学方法） 形成非对映体： §3-6 外消旋体的拆分 二、形成非对映异构体的拆分方法（化学方法） 拆分剂（析解剂）的条件：（1）拆分剂与被拆分的外消旋体之间容易发生反应生成非对映异构体，非对映异构体又容易被分解。（2）两个非对映异构体在物理性质上有可观的差别（例如溶解度）。（3）拆分剂应当尽可能高的光学纯度。（4）拆分剂必须是廉价的，易制备的，或易定量回收的。 §3-6 外消旋体的拆分 三、诱导结晶拆分法 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基醇饱和液（80℃，100ml） 析出2g R 氨基醇（余下4g R,5g S） 分去晶体，剩下母液 过滤 加水至100ml 冷却至20℃ 80℃ 加2g消旋体 冷却至20℃ 2g S 氨基醇析出 §3-6 外消旋体的拆分 四、生物拆分法 利用微生物或酶的选择性反应进行拆分。 §3-6 外消旋体的拆分 五、色谱拆分法 选择光学活性物质作柱色谱的吸附剂进行拆分。 §3-7 动态立体化学 一、手性分子在反应的立体化学 不产生新手性碳原子的反应 不涉及手性碳原子的反应：构型保持（注意：与构型符号无关）。 §3-7 动态立体化学 一、手性分子在反应的立体化学 不产生新手性碳原子的反应 涉及手性碳原子的反应：手性碳原子消失，构型翻转（Walden转化），外消旋化，构型保持。 §3-7 动态立体化学 一、手性分子在反应的立体化学 不产生新手性碳原子的反应 外消旋化：一个纯的光活性物质，如果