[理学]局部腐蚀.ppt

第六章 金属局部腐蚀 局部腐蚀现象与特点 局部腐蚀机理和规律性 局部腐蚀影响因素 局部腐蚀控制 一、电偶腐蚀的概念 异种金属在同一介质中接触，由于电极电位不相等而有电偶电流流过，使电位较负的金属溶解速度加增加，造成接触处的局部腐蚀，而电位较正的金属，溶解速度反而减小受到保护，这就是电偶腐蚀，亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。 电偶腐蚀的实质是由两种不同的电极构成宏观原电池的腐蚀。 电偶腐蚀的主要特征 电偶腐蚀主要发生在两种不同金属或金属与非金属导体相互接触的边线附近，而在远离边缘的区域，其腐蚀程度要轻得多。根据这一特征很易识别电偶腐蚀。 电偶腐蚀的情况较为普遍，因为在工程技术中，采用不同的金属或合金的组合是不可避免的。例如炮弹上的弹体与铜药筒的组合、钢结构与铜(铝)铆钉之间、镀层金属与基体之间等等所形成的腐蚀，都属于电偶腐蚀。 值得注意的是，某些金属(如碳钢)与某些非金属导体(如石墨或碳纤维素复合材料)相互接触时，也会产生电偶腐蚀。 有时两种金属虽然没有直接接触，但在意识不到的情况下亦会发生电偶腐蚀，如循环冷却系统中的铜质冷凝器微量溶于冷却介质溶液中，当铜离子含量过高时，在碳钢设备的一些表面沉积，沉积的疏松铜离子会与金属铁发生置换而析出，从而发生电偶腐蚀。因此，冷凝水中Cu2+含量严格要求控制在0.1mg/L的范围以下。 二 电偶腐蚀的原理 假设两块表面积相同的金属M1、M2；分别放入含H+去极化剂的同一介质中，忽略溶液的欧姆降，则两块金属各自发生氢去极化腐蚀；反应处于活化极化状态，即服从tafel关系；M1、M2两种金属未接触前的自溶解电流分别为ic1和ic2，且φc1＜ φc2。此时的电极反应如下： 当两块金属在介质中直接接触时，构成一个宏观腐蚀偶电池， 电位低的金属M1成为电池的阳极， 电位高的金属M2成为电池的阴极， 电偶电流从M2流向M1， M1向阳极极化， M2向阴极极化， 当极化达到稳态时，两条极化曲线的交点所对应的电位φc为偶对的混合电位，对应的电流ic便是偶对电流， M1的溶解电流增大’； M2情况则相反，溶解电流减小。 三 电偶序与电偶腐蚀的倾向 所谓电偶序，就是根据金属或合金在一定条件下测得的稳定电位的相对大小排列而成的表。当我们对金属在偶对中的极性作出判断时，不是以它们的标准电极电位作为判据，而是以它们的腐蚀电位作为判据，查用金属的电偶序来判断异种金属相接触时金属腐蚀的倾向和程度。 例如某些金属与合金在海水中的电偶序，如下表所示。 根据电偶腐蚀原理，若表中电位高的金属材料与电位低的金属材料相接触，则低电位金属为阳极，被加速腐蚀。若两者之间电位差愈大，则低电位金属愈易被加速腐蚀。若两者之间电位差很小，即电偶序中位置相距愈近的不同金属相互接触，发生电偶腐蚀的倾向性愈小。若电位相同的不同金属相互接触，则不发生电偶腐蚀。 必须指出，利用电偶序来判断金属在偶对中的极性和腐蚀倾向时，仅仅是利用热力学数据预测腐蚀发生的方向和限度而已，并没有涉及腐蚀速度问题。 偶对中阴阳极面积的相对大小对腐蚀速度有很大影响，如下图： 这种阴、阳极面积比对加快阳极金属腐蚀速度的影响可以这样来解释： 在氢去极化腐蚀情况下，阴极上的氢过电位与电流密度有关。阴极面积愈大，阴极电流密度愈小，氢过电位愈小，愈易产生氢去极化，因而阳极腐蚀速度加快。 在氧去极化腐蚀时，腐蚀电流密度由氧扩散所控制时，阴极面积增加能接受更多的溶解氧发生还原反应，因而扩散电流增加，导致阳极腐蚀加速。 一、小孔腐蚀的定义 二、小孔腐蚀的特征 三、小孔腐蚀的机理 四、影响小孔腐蚀的因素 五、孔蚀的防护与控制措施 小孔腐蚀(点蚀）的定义 金属的大部分表面不发生腐蚀或腐蚀很轻微，但局部地方出现腐蚀小孔并向深处发展的现象，称为小孔腐蚀或点蚀。 小孔腐蚀是一种破坏性和隐患大的腐蚀形态之一，它使失重很小的情况下，设备就会发生穿孔破坏，造成介质流失，设备报废。 小孔腐蚀的蚀孔形貌 金属小孔腐蚀的产生条件（一) 小孔腐蚀的产生与临界电位有关，只有金属表面局部地区的电极电位达到并高于临界电位值时，才能形成小孔腐蚀，该电位称作“小孔腐蚀电位”或“击穿电位”，一般用Ｅb表示。 金属或合金表面有钝化膜是小孔腐蚀产生条件之一。 金属小孔腐蚀的产生条件(二) 小孔腐蚀发生于有特殊离子的介质中，例如在有氧化剂(空气中的氧)和同时有活性阴离子存在的溶液中