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[理学]环境与化学之光化学烟雾

光化学烟雾是一种混合物的总称。汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物(CH)和氮氧化物(NOx)等一次污染物,在阳光的作用下发生化学反应,生成臭氧(O3)、醛、酮、酸、过氧乙酰硝酸酯(PAN)等二次污染物,参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象叫做光化学烟雾。 因最早在1940年的美国洛杉矶首先发现,因此又称为洛杉矶烟雾。 观察结果: 随时间增加,NO向NO2转化。(NO消耗) 由于氧化而大量消耗丙烯(碳氢化合物消耗)。 臭氧、PAN、HCHO、NO2等二次污染物生成。 关键反应: NO2光解导致O3的生成(光化学反应_诱因) 丙烯氧化得到活性自由基,HO,HO2(自由基链反应_强化) 活性自由基促使NO向NO2转化,同时使PAN、O3等生成(结果) 反应过程: 引发反应主要是NO2光解: NO2+hv(430nm)→NO+O k1(NO转化为NO2的引发反应) O+O2+M→O3 k2 O3+NO→NO2+O2 k3 碳氢化合物(烃类)的氧化能够得到大量活性自由基,对活性 自由基的引发反应主要由于醛类和NO2光解: NO2+hv→NO+O (自由基发生的引发反应) RCHO+hv→RCO+H (自由基发生的引发反应) RH+O→R+HO(自由基增殖反应) RH+HO→R+H2O(自由基增殖反应) R+O2→RO2(自由基增殖反应) H+O2→HO2(自由基增殖反应) RCO+ O2→RC(O)OO(自由基增殖反应) 大量的活性自由基(HO2 RO2 RC(O)OO)使NO转化为NO2: 例如: NO+HO2→NO2+HO NO+RO2→NO2+RO (RO+O2→HO2+R`CHO) NO+RC(O)OO→NO2+RC(O)O (RC(O)O→R+CO2) 反应终止的条件:NO,HC等消耗殆尽,O3、NO2、PAN、HNO3等最终形成。 NO2+HO→HNO3 NO2+RC(O)OO→RC(O)OONO2(PAN) O+O2+M→O3 RC(O)OONO2→RC(O)OO+ NO2 人类的活动 主要原因由汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOx)等一次污染物, 如下示意图: 光化学烟雾来源 光化学烟雾的危害及实例 对人体和危害。 对植物的危害。 对建筑物的危害。 其它方面的危害。 对人体和危害 光化学烟雾可以使人眼和呼吸道受刺激或诱发各种呼吸道炎症,危害人体健康。 对人体最突出的危害是刺激眼睛和上呼吸道粘膜,引起眼睛红肿和喉炎,这与醛类等二次污染物有关。 它的另一些危害与臭氧有关。当大气中臭氧浓度达到200~300μg/m3时,会引发哮喘发作导致上呼吸道疾患恶化,使视觉敏感度和视力降低;浓度在400~1600μg/m3时,只要接触两小时就会出现气管刺激症状,引起胸骨下疼痛和肺通透性降低,使肌体缺氧;浓度再高,就会出现头痛,并使肺部气道变窄,出现肺气肿等。 对植物的危害 光化学烟雾等可以降低大气的能见度、减弱阳光强度、从而影响植物的光合作用、给其生长带来不利影响。 对植物的危害是大气污染影响生物界的最初表现。大气污染可使植物的叶、花及果实生长迟缓,产量减少,质量变差,甚至助长病虫害的发展和蔓延。 对建筑物的危害 光化学烟雾中的各种氧化物会腐蚀建筑材料和设备器材。 其它方面危害 大气中的烟雾会污染街道、庭院、使居室及室内的设备、衣服等被腐蚀受损、加速橡胶的老化使染料褪色,并损害油漆涂料、纺织纤维和塑料制品等 。 美国洛杉矶 日本东京 中国上海 美国洛杉矶光化学烟雾事件 洛杉矾西面临海,三面环山,是个阳光明媚,气候温暖,风景宜人的地方。 然而好景不长,从20世纪40年代初开始,人们就发现这座城市变得“疯狂”起来。每年从夏季至早秋,只要是晴朗的日子,城市上空就会出现一种弥漫天空的浅蓝色烟雾,这种烟雾使人眼睛发红,咽喉疼痛,呼吸憋闷、头昏、头痛。 1943年以后,烟雾更加肆虐,以致远离城市100千米以外的海拔2000米高山上的大片松林也因此枯死,柑橘减产。仅1950-1951年,美国因大气污染造成的损失就达15亿美元。 1955年,因呼吸系统衰竭死亡的65岁以上的老人达400多人;1970年,约有75%以上的市民患上了红眼病。这就是最早出现的新型大气污染事件--光化学烟雾污染事件。

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