[理学]第19章_配位化合物课件.ppt

例题：欲使0.10mmol的AgCl完全溶解生成Ag(NH3)2+,至少需要1.0 cm3 多大浓度的氨水？ 解答：假设在1.0 cm3、浓度为 x（mol·dm-3）的氨水中，1 mmol 的 AgCl 完全溶解生成 Ag(NH3)2+ 和 Cl- ，则此时 [Ag(NH3)2+] = [Cl-] = 0.10 mmol / 1.0 cm3 = 0.10 mol·dm-3 AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- 起始浓度： 0.10 x 0 0 平衡浓度： x - 0.2 0.10 0.10 (0.1×0.1) / ( x - 0.2) 2 = K = 2.7×10-3 解得 x = 2.1 mol·dm-3 × 稳 × × 按照以上方法，可以计算出欲使 0.10 mmol的AgBr完全溶解生成Ag(NH3)2+，至少需要1.0 cm3、 35.6 mol·dm-3的氨水。 氨水最大的浓度为 15 mol·dm-3，所以用最浓的氨水也不能使AgBr完全溶解。 可见，AgCl在氨水中的溶解度要远大于AgBr。这是由于Ksp(AgCl)=1.7×10-10 Ksp(AgBr) = 5.0×10-13的缘故。 若改用KCN作为Ag+的配位剂，则因CN-的软度比NH3大，生成更为稳定的Ag(CN)2-配离子，使AgBr能很好地溶解，配合溶解反应如下： AgBr + 2CN - = Ag(CN)2- + Br - 起始浓度： 0.10 x 0 0 平衡浓度： x - 0.2 0.10 0.10 (0.1×0.1) / ( x - 0.2) 2 = K = 5.0×108 解得 x = 0.2 mol·dm-3 只要 1.0 cm3、浓度为 0.2 mol·dm-3的KCN溶液就可将 0.10 mmol的AgBr完全溶解，这是由于K稳(Ag(CN)2-) = 1.0×1021 K稳(Ag(NH3)2+) = 1.6×107的缘故。 AgBr + 2CN - = Ag(CN)2- + Br - = K稳 × Ksp(AgBr) = 1.0×1021 × 5.0×10-13 = 5.0×108 3．配位平衡对氧化还原反应的影响 配合物的形成使金属离子M n+（水合离子）的浓度发生变化，引起电极电势的变化，从而影响氧化还原平衡。 金属的基本电极反应形式如下： M n+ + n e- M 若在上述电对溶液中加入配位剂 L，则： M n+ + x L- MLx(n-x)+ K稳 = 根据奈斯特方程式： - (1) [ M n+ ] = K稳 (2) MLx(n-x)+ + n e - M + x L- 实际上，上述体系已组成一种新电极，其电极反应为： 以式（2）代入式（1）可求得该电极的电极电势 当[ MLx(n-x)+ ] = [ L- ] = 1 mol·dm?3 (标准情况) 时， , 即 - - 1 K稳 1 K稳 - - 由上式，可计算在金属离子电极溶液中加入配合剂后所组成的新电极的电极电势。 在Cu+/Cu电对的溶液中加入 X -（X - = Cl -、Br -、I -、CN - 等）离子，将发生如下电极反应： 例如：Cu+与X-能形成一系列1:2的配合物： Cu + + 2X - MX2 -