[理学]第2章 化学热力学初步.ppt

2、化学热力学解决的问题 1、反应的方向 2. 反应的限度 3. 反应过程的能量转换 3、热力学发展 1824年，法国人卡诺(S．Carnot) 首先提出了“热力学”一词； 1884——热力学第一定律(能量守恒定律 )； 1885——热力学第二定律； 1906——热力学第三定律。 2.1 基本概念 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程和途径 途径：完成过程的具体步骤。 关于标准生成焓的几点说明 同一物质不同聚集态下，标准生成焓数值不同。 只有最稳定单质的标准生成热才是零。 附录中数据是在 298.15K下的数据。 同一物质在不同温度下有不同的标准摩尔生成热。 2.4.3.2 熵的定义 热力学第三定律 2.4.3.3 标准熵---- Sm? 2.4.3.3 标准熵---- Sm? 2.4.3.4 标准摩尔熵变 2.4.4 Gibbs自由能 练习题 判断题 3. 由标准摩尔燃烧焓计算反应的焓变 结论： aA + bB → yY + zZ (B,相态,T) -∑νB (T) = (3) (1) (C) = ) (g O CO ) (g O C(s) 2 2 1 2 + + (2) (CO) = (1) (2) (3) = - (C) (CO) = - 一个值得深思的问题 ● 吸热反应，常温下仍能进行 Ba(OH)2(s)+2NH4SCN(s) → Ba(SCN)2(s)+2NH3(g)+2H2O(l) ● 常温下进行，621K时逆转向吸热反应方向进行 ● 吸热反应，常温不能进行，510K以上仍是吸热, 能进行 ● 高温，低温下都不能进行 CuSO4·5H2O(s) → CuSO4(s)+5H2O(l)， △rHmθ = 78.96 kJ · mol-1 N2(g) + ? O2(g) → N2O(g)， △rHmθ = 81.17 kJ · mol-1 HCl(g) +NH3(g) → NH4Cl(g)， △rHmθ = -176.91 kJ · mol-1 2.4 化学反应进行的方向 2.4.1 过程进行的方式 4 ? 105 Pa 4 dm3 ? T = 0 1 ? 105 Pa 16 dm3 ?U=Q+W=0 2.4.1.1、可逆过程 4 ? 10 5 Pa 4 dm3 先考察途径 A WA= -p?V = -1200J 外压 p=1?105 Pa 一次膨胀至16dm3 1 ? 105 Pa 16 dm3 QA=?U-WA=1200J 再考察途径 B，分两步膨胀： 1) 外压p1=2?105 Pa膨胀到8dm3 2) 外压p2=1?105 Pa膨胀到16dm3 4 ? 10 5 Pa 4 dm3 2 ? 105 Pa 8 dm3 1 ? 105 Pa 16 dm3 W1 = -800J WB= W1+W2 = -1600J W2 = -800J QB= -WB = 1600J W=-p外?V=1?(16-1)=-15 Q=15 即p-V线下覆盖的面积等于体积功。 p = 16，V = 1 p外 = 1 p = 1，V = 16 p-V线下的面积为 1?(16-1)=15 1 16 p /105 Pa V/10-3m3 16 1 每单位为 105Pa?10-3m3 =100J 平衡 4 次 p V 16 1 1 16 平衡 1 次 平衡 2 次 p V 16 1 1 16 8 p V 16 1 1 16 8 4 8 p = 16 p = 8 p = 1 p外 = 8 p外 = 1 p =16 p = 12 p = 8 p = 4 p = 1 p外 = 8 p外 = 12 p外 = 4 p外 = 1 N = 8，平衡 8 次 P V 16 1 8 4 12 2 6 10 14 2 4 6 8 10 12 14 16 p=16 ? 14 ? 12 ? 10 ? 8 ? 6 ? 4 ? 2 ? 1 红色曲线为 pV = C 的图象， 曲线上的点均表示平衡状。 p V 16 8 4 12 1 8 16 p = 16，V = 1 p外=1 p = 1，V = 16 p V 16 1 1 16 平衡 1 次 p外=16 W = -15 Q = 15 W’=p外?