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[理学]第4章电子自旋和碱金属原子2
§4.2 碱金属原子光谱 三、原子实极化和轨道贯穿 2、原子实极化 3、轨道贯穿 §4.3 电子自旋与轨道运动的相互作用 镉643,8nm 无磁场 有磁场垂直磁场观察 σ- π σ+ σ- σ+ 有磁场平行磁场观察 园偏光 塞曼效应的实验装置 π :电矢量平行于磁场光线的标记 σ :电矢量垂直于磁场光线的标记 2 分裂光谱的偏振特性: 线偏光 右旋 左旋 迎着光波看电矢量旋转方向,顺时针为右旋。 镉643,8nm 钠589.6nm 钠589.0nm σ-ππσ+ σ-σ-ππσ+σ+ σ- π σ+ 有磁场垂直磁场观察 反常塞曼效应 正常塞曼效应 无磁场 有磁场平行磁场观察 σ-σ- σ+σ+ σ- σ+ σ- σ+ 线偏光 园偏光 二、原子的总磁矩和有效磁矩(郎德因子) 1.原子的总磁矩 轨道运动: 自旋运动: 原子的磁矩?价电子的轨道磁矩+价电子的自旋磁矩 L-S耦合法: 总轨道角动量: 总轨道磁矩: 总自旋角动量: 总自旋磁矩: 总角动量: 总磁矩: 可见总磁矩 和总角动量 并不反向。 2.原子的有效磁矩(郎德因子) 守恒, 绕 旋进,不守恒。 将 分解成两个分量: :与 反平行,沿 的反向沿长线。 μJ 是有效磁矩 :与 垂直,一个周期内的平均值为0。 总角动量量子数:J=(L+S),(L+S-1),(L+S-2),…, |L-S| 总角动量磁量子数:MJ=J,J-1,J-2…..-J 余弦定理: :朗德因子 1921年,德国杜宾根大学教授朗德(Alfred Landé)发表题为:《论反常塞曼效应》的论文,他引进一因子g代表原子能级在磁场作用下的能量改变比值,这一因子只与能级的量子数有关。 比较: 轨道和自旋磁矩的朗德因子 原子的有效磁矩 单价电子原子 :朗德因子 L-S耦合: 多价电子原子 杨书: 朗德因子 定义: 总有效磁矩: 轨道磁矩: 自旋磁矩: 例1 求下列原子态的g因子: 解: (1) : , , , (2) : , , , (3) : , , , 选择定则 ? ? 氢原子:能级 光谱项 由 ? 谱线的波长?解释实验规律 二 碱金属光谱实验规律 1 碱金属原子的光谱项公式 当 时,?系限。 H 原子光谱: 低能级项在前高能级项在后 当 时, ? 系限。 n* 称为有效量子数,不是整数 2 光谱四个线系 主线系:各np→2S 漫线系:各nD→2P 高能级→低能级跃迁 锐线系:各nS→2P 基线系:各nF→3D 共振线:第一激发态到基态跃迁产生的光线。 3 碱金属和氢原子比较能级降低 实验得到碱金属能级低于氢原子能级n*=n-△ 主线系 第一辅线系 第二辅线系 柏格曼系 n=2,3… n=3,4… n=3,4… n=4,5… 钠原子及Mg+(I)能级图 主线系 第一辅线系 第二辅线系 n=3,4,… n=4,5,… n=4,5… 1、价电子与原子实 Li:Z=3=2?12+1 Na:Z=11=2?(12+22)+1 K: Z=19=2?(12+22+22)+1 Rb:Z=37=2?(12+22+32+22)+1 Cs:Z=55=2?(12+22+32+32+22)+1 Fr:Z=87=2?(12+22+32+42+32+22)+1 共同之处:最外层只有一个电子?价电子 其余部分和核形成一个紧固的团体?原子实 碱金属原子:带一个正电荷的原子实 + 一个价电子 H原子:带一个正电荷的原子核 + 一个电子 不同价电子基态不同-Li、Na、K、Rb、Cs、Fr的基态依次为: 2s、3s、4s、5s、6s、7s。其次是能量不同 价电子的基态:由于原子实中的电子先占据最小轨道(最低能级),价电子只能处于较大的轨道上(较高能级)。 价电子吸引原子实中的正电部分,排斥负电部分? 原子实正、负电荷的中心不再重合? 原子实极化 ? 能量降低 小, 小,极化?强, 能量?低 ? 对确定的n,角量子数 l ( 0,1,2,…. , n -1 ) , l越小轨道越扁。 当 很小时,价电子的轨道极扁,价电子的可能穿过原子实 ? 轨道贯穿。 实外 ? Z*=1 贯穿 ? Z* 1 平均:Z* 1 光谱项: 小 ? 贯穿几率 大 ? 能量低 ? 电子的运动=轨道运动+自旋运动 一、电子的总角动量 轨道角
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