[理学]第一章 基础化学概论4节.pptVIP

§1.4 有限数据的统计处理 1. 有效数字 在科学试验中，对于任一物理量的测定其准确度都是有一定限度的。 前三位是准确的，最后一位是估计的，不甚准确，但它不是臆造的。记录时应保留这一位。这四位都是有效数字。 有效数字 ? 实际上能测到的数字(只有一位不准确，称为可疑数字)。 可疑数字的误差 滴定管： ?0.01ml 2. 有效数字的位数 有效数字的位数 例如， 分析天平的称量误差为 ?0.0001g 3 有效数字运算规则 ☆ 处理位数的规则 1) 记录时只保留一位可疑数字 2) 修约规则 ? “四舍六入，五后有数就进一，五后没数看单双” 修约 ? 舍弃多余的有效数字 例： 将下列数字修约为两位有效数字 优点： 只允许一次修约到要求位数，不能多次修约。 ☆运算规则 2) 乘除法 4 有效数字的运算规则在分析化学中的应用 二 置信区间与置信概率 1.置信概率 (置信度或置信水平)：与置信区间相对应的概率，以P表示。 2. 置信区间：一定置信度时，以测定值或样本平均值为中心，包括总体平均值在内的可靠性范围。 三 可疑值的取舍 对于少量实验数据，只能用S代替?，用 代替?，故粗略地可以认为偏差大于4 的个别测定值可以舍去。 计算步骤如下： 例1 用Na2CO3作基准试剂对HCl溶液的浓度进行标定，共做6次，其结果为0.5050, 0.5042, 0.5086, 0.5063, 0.5051和0.5064 mol?L-1。试问0.5086这个数据是否应舍去？ 解：除去0.5086，求其余数据的平均值和平均偏差 = 0.5054 = 0.00076 根据 ?x可疑 - ? / 4 0.5086应该舍去 该方法用于3次以上测定值的检验。 2. Q检验法 3)求出可疑值与其最邻近值之差 x2 - x1或xn - xn-1 4)求出统计量Q计 6) 若Q计?QP，则可以舍去可疑值，否则保留。 该方法的优点：Q检验法符合数理统计原理，具有直观性，计算方法简单。 其缺点是分母是xn - x1，数据离散性越大，可疑数据越不能舍去。Q检验法准确度较差。 如果 Q计 = QP时，最好再补测1－2次，以决定取舍。 例2 3. 格鲁布斯(Grubbs)检验法 若x1为可疑值时; 若xn为可疑值时 2) 如果可疑值有两个以上，又均在同侧，应先检验最内侧的一个x2或xn-1 ， 这时用n-1个测定值来计算 ，S(不包括x1或xn)， 通过G来判断x2或xn-1是否应舍去。 如果x2或xn-1应舍去，则x1或xn更应舍去。 例3 = 68.9 (10个测定值) 63.5 的偏差 d = -5.4 73.5 的偏差 d = 4.6 暂时舍去63.5，用其余数据计算 和S = 69.5 S= 1.9 G计 = = 查表 G0.95, 9 = 2.11 G计GP, n 73.5不应舍弃。 再用10个测定值计算 和S = 68.9 S= 2.6 G计 = G0.95, 10 = 2.18 G 计 63.5 也不能舍弃 4. t 检验法 ? 置信区间检验法 * 例如，滴定管读数 甲 22.42ml 乙 22.44ml 丙 22.43ml 一 有效数字及其运算规则 台 秤： ?0.1g 分析天平： ?0.0001g 1.0008 431.81 五位有效数字 0.1000 10.98% 四位有效数字 0.0382 1.98×10-10 三位有效数字 0.54 0.00040 二位有效数字 3600 100 有效数字位数含糊 应根据实际有效数字位数写成： 3.6×103 2位 1.0×102 3.60×103 3位 “0”的作用 0.00 40 数字前面的“0”只定位，后 面的“0”是有效数字 pH, pOH, logC 等对数的有效数字取决于对数的尾数 pH = 11.20 两位有效数字 [H+]= 6.3×10 -12 mol ? L-1 常数、 ? 、e等位数无限制，根据需要取。