[理学]第11章 酚和醌.pptVIP

酚 和 醌 酚的制备－异丙苯法 异丙苯生成酚的机理 酚的制备－卤代芳烃的取代 氯苯的取代 氯苯被氨基取代的机理：消除－加成反应 苯炔中间体的结构 酚的制备－卤代芳烃的取代 加成－消除反应机理 酚的制备－苯磺酸的碱熔 酚的物理性质－沸点 酚的物理性质－溶解度 酚的分子内氢键 酚的物理性质－红外光谱 酚的化学性质－酸性 酚的化学性质－酸性 酚的化学性质－酸碱平衡 酚的化学性质－醚的生成 酚的化学性质－酯的生成 芳环上的取代反应－卤化 芳环上的取代反应－硝化 芳环上的取代反应－磺化 苦味酸间接制备法 芳环上的取代反应－烷基化和酰基化 芳环上的取代反应－烷基化和酰基化 芳环上的取代反应－缩合反应 酚醛高聚物－酚醛树脂 酚与FeCl3的显色反应 醌(Quinone)－苯醌 苯醌的制备－苯酚和苯胺的氧化 苯醌的反应－加成 苯醌的反应－生成肟 醌的反应－还原 苯醌和对苯二酚的氧化还原转换 Ubiquitous Quinone (Ubiquinone) 氢醌氢的生成 醌－萘醌和蒽醌 茜素(Alizarin) 维生素K 2,3,5,6-四溴环己二酮 Br2 Br2 HCl 1,4-亲核加成 互变异构 H2NOH H2NOH HNO2 互变异构 2-Methyl-1,4-naphthoquinone Na2S2O4 Ether 2-Methyl-1,4-dihydroxynaphthalene NaBH4 The ready reversibility of this reaction is essential to the role that quinones play in cellular respiration, the process by which an organism uses molecular oxygen to convert its food to carbon dioxide, water, and energy. Electrons are not transferred directly from the substrate molecule to oxygen but instead are transferred by way of an electron transport chain involving a succession of oxidation–reduction reactions. ( )n Ubiquinone(coenzyme Q) n = 6 ?10 The length of its side chain varies among different organisms; the most common form in vertebrates has n 10, and ubiquinones in which n 6 to 9 are found in yeasts and plants. 发现于所有的细胞中 醌氢醌(Quinhydrone) 氢醌 (对苯)醌 等物质的量的对苯二酚（氢醌）和对苯醌生成分子间配合物－醌氢醌。该物质为暗绿色结晶，熔点为171°C，在水溶液中大部分解离为对苯二酚和对苯醌。 在对苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈绿色，再变棕色，最后有暗绿色的醌氢醌析出。 * 苯酚 2-萘酚 3-硝基苯酚 5-甲基-1-萘酚 4-羟基苯磺酸 sp2杂化 ? ? 反应同时生成了两个重要的化工原料 苯酚和丙酮 O2 H3O+ 异丙苯 (Cumene) 氢过氧化异丙苯(Cumene hydroperoxide) 苯酚(Phenol) 丙酮(Acetone) H3O+ –H3O+ –H2O 反应经历了消除－加成机理，有中间体苯炔生成 反应不可能通过SN1或SN2的机理进行 反应经历了苯炔中间体 同位素标记证明了苯炔的存在 反应经历了加成－消除机理 b.p.= 295°C b.p.= 217°C 分子内氢键 苯酚的红外光谱 ?OH: 3520~3100 cm?1 C?O: 1230 cm?1 pKa=17.1 pKa= 10.0 pKa= 10.21 pKa= 10.14 pKa= 10.0 pKa= 0.25 pKa= 8.39 pKa= 7.15 pKa=10.0 pKa=10.25 pKa=10.0 pKa=6.38 平衡向右移动 平衡向左移动 pKa= 4.0 pKa=6.38 平衡向右移动 ?H0 = ?19 kJ/mole ?H0 = +6 kJ/mole (定量白色沉淀) (一取代反应) 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)2,4,6-Trinitrophenol(Picric acid) 蓝紫色 深绿色 暗绿色 任何稳定的烯醇