[理学]第六章 对映异构.pptVIP

UIUC 第六章 对映异构 第一节 物质的旋光性 一、平面偏振光和旋光性 光波是电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直 第二节 对映异构现象与分子结构的关系 一、不对称碳、手性碳、手性分子、对映体 不对称碳：饱和碳原子上连有互不相同的四个原子或原子团，用*表示。 手性：如果物质的分子和它的镜像不能重合，和我们的左右手相像，那么把物质的这种特征称为手性。 手性分子：具有手性的分子。 对映体：互为镜像关系，但不能完全重合的一对异构体，互为对映体。他都具有旋光性。 对映体 分子的手性（而不是手性碳）是其具有旋光性和对映异构现象的充分必要条件 要从分子模型判断分子手性，虽然直观，但很麻烦。因而从微观分子的对称性入手。 1. 对称面（?）：凡有对称面的分子，不具旋光性，也没有对映异构体。 苯或环己烷分子有多少个对称面？ 2. 对称中心（i）: 有对称中心的分子不具手性，也无旋光性 3. 对称轴（Cn）： n＝360。/旋转度数。，叫n重轴。对称轴不能作为分子有无光学活性的判据。 第三节 几类常见类型有机物的对映异构 一、含一个手性碳原子化合物的对映异构 有1对对映体 二、构型的表示方法－Fischer投影式 分子模型的四面体构型投影在纸面上。 Fischer投影式的画法及其含义 把横向的基团朝外，竖向的朝里。 编号小的基团（主要官能团）朝上。 用光对准分子模型垂直纸面照射，手性碳用十字交差点表示。 因此，Fischer投影式就被赋予了“横外竖里”的立体含义。 Fischer投影式的转换规则 不能离开纸面翻转。翻转180。，变成其对映体。 在纸面上转动90。，变成其对映体。 在纸面上转动180。构型不变。 保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地转动，构型不变。 Fisher投影式转换规则（2） 5. 任意两个基团调换偶数次，构型不变 6. 任意两个基团调换奇数次，构型改变 举例（对照模型） 三、含两个手性碳原子化合物的对映异构 1、含两个不同手性碳原子的化合物 3-氯-2-丁醇 四、不含手性碳原子化合物 的对映异构 丙二烯型化合物 2. 阻转型化合物 1）联苯型化合物 2,2’,6,6’位上有体积较大的基团时，苯环间的单键不能自由旋转，两个苯环不能处于同一平面。 联苯型化合物(b) 2）. 螺环化合物 类似于丙二烯型化合物 3） 把型（柄型）化合物 第三节 构型的R、S命名规则 按照次序规则确定手性碳原子所连四个基团的优先次序，假定为①②③④ , 如果除最小（优先次序排在最后）的基团外，从最小基团的对面观察，其它三个基团按顺时针排列的为R型，逆时针排列的为S型 实例（1） 构型（R、S）的快捷判定法 直接从Fischer投影式判断：概括地说，“横变竖不变”， 即当最小（优先）基团在横向位置上时，其它三个基团优先顺序按顺时针排列的，则为S型（变），如按逆时针排列的，则为R型（变）；当最小基团在竖向时，其它三个基团的优先次序按顺时针排列的，则为R型（不变），如按逆时针排列的，则为S型（不变）。 构型标定实例 第四节 环状化合物的立体异构 ^_^ 环状化合物的立体异构包括顺反异构和对映异构。 ^_^ 单环化合物的立体异构情况跟开链化合物相似。 ^_^ 可以把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。 如：1,2-二取代环丙烷，含两个不同手性碳原子的，有2对对映体，其中有2个顺反异构体；含相同手性碳原子的，有3个立体异构体，其中1对对映体， 1个内消旋体，2个顺反异构体。 第五节 亲电加成反应的立体化学 一、实验结果 二、加成反应立体化学解释 如何写烯烃加成产物的构型？ 反应物烯烃是平面构型 根据历程，把试剂分成两部分从（双键平面）一侧或反面进攻 正确写出Fischer投影式 应用 应用 应用 Question Assignment 1、 反-2-丁烯分别与溴和次溴酸加成产物的构型如何？ 2、丁烷一氯代时的产物2-氯丁烷为外消旋体，如何用反应历程来解释？ 第六节 外消旋体的拆分 如果外消旋体是碱，则可用旋光性酸[如（+）酒石酸，樟脑磺酸等]使它变成盐，然后用分步结晶法将它们分开；是酸，则可用旋光性碱 [如（+）奎宁，马钱子等] 随着分离技术的进展，近来发现外消旋体可以用播种结晶法和层析法来拆分，前者是利用溶液中对映异构体之间的晶间力不同而达到拆分。后者是利用对映异构体吸附能力的不同而进行分离。工业上有些产品用晶种的方法拆分，这是最经济的方法。这个方法是当一个溶液含