[理学]第六章 氧化还原滴定.pptVIP

复习电对的表示方法及半反应的能斯特方程 1、在缺乏条件电极电位的情况下，一般可用浓度代替活度。 2、固体、溶剂不考虑，气体写分压(以大气压作单位)。 3、半反应中各物质前的化学计量系数变成能斯特方程相应浓度的指数。 4、分子中将半反应氧化态一侧的所有物质都要表示，各物质的浓度相乘。分母中将半反应还原态一侧的所有物质都要表示，各物质的浓度相乘。 如 ５．高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至70℃，准确加入10.00mL草酸钠标准溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按照下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）： K= 式中：V—高锰酸钾溶液消耗量（mL）。若水样经稀释时，应同时另取100mL水，同水样操作步骤进行空白实验。 结果计算： 高锰酸钾指数(O2,mg/L)= 式中：V1—滴定水样时高锰酸钾溶液的消耗量(mL)； K—校正系数； M—高锰酸钾溶液浓度(mol/L)； 8—氧（1/2 O）摩尔质量。 问题： 1、为什么加1:3硫酸，而不加浓硫酸，为什么不加其它酸(盐酸、硝酸、磷酸)。 2、加热过程中水样颜色的变化及其原因？ 3、加热后为什么稍冷后趁热加入草酸钠？ 4、为什么要用高锰酸钾滴定，而不用草酸直接滴定。 5、滴定速度为什么要控制慢、快、慢。 6、实验中哪些物质是基准物。 7、哪些取液体积须准确。 问题：1、为什么要在冷凝管上口加入硫酸-硫酸银。 2、回流过程中溶液变成绿色说明什么，怎么办？回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/5—4/5为宜。 3、实验中AgSO4起什么作用，如何配制？ 4、Cl-干扰如何去除？HgSO4如何投加？ 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水(或适量废水稀释至20.00m1)、摇匀。 5、回流开始后，发现玻璃球忘记加，怎么办？ 6、50mg/LCOD测定时要注意试剂的浓度。 7、冷凝装置漏气，怎么办？ 8、硫酸亚铁铵配制与标定。 9、CODcr的测定结果应保留三位有效数字。 2、步骤 1)溶解氧的固定：用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1ml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取样现场固定。 2) 析出碘：轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。 3) 滴定： 移取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。 问题： 1、虹吸法取样。 2、加MnSO4、KI、H2SO4方式。 3、为什么控制沉淀沉到瓶子一半再摇均。 4、 2mlH2SO4沉淀未溶的原因？怎么办？ 5、淀粉溶液加入时间。 6、投加MnSO4、KI后未出现黄色沉淀(只有白色沉淀)，说明什么？ 三、标准溶液的配制与标定 1 配制: KMnO4不是基准物, 不能直接配制； 加热煮沸→ 暗处保存（棕色瓶）→滤去MnO2 →标定 2 标定: 基准物：Na2C2O４(最常用)、H2C2O４·2H2O、As2O３和纯铁等 标定反应: 2MnO4-＋5C2O42 -＋16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑＋8H2O 标定控制的条件: 注意 (三度一点） ①速度：该反应室温下速度极慢, 利用反应本身所产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；开始慢, 继而快, 终点时慢。 ②温度：常将溶液加热到70～80℃, 反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速度太慢； ③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/L H2SO4)，酸度过低，易生成MnO2沉淀，酸度过高会使H2C2O4分解；为避免Fe3+诱导KMnO4氧化Cl-的反应发生，不使用HCl提供酸性介质； ④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。 注意：标定是KMnO4滴定Na2C2O4, 而不是相反。 四 环境监测中的应用 地表水的高锰酸盐指数测定 高锰酸盐指数：是指在一定条件下，以KMnO4为氧化剂，处理水样所消耗的量，以氧的mg /L表示。 水中的还原性无机物如NO2-，Fe2+，S2-，以及有机物均可与高锰酸钾反应，而消耗KMnO4， 因此，高锰酸盐指数是作为水体受还原性物质，主要是有机物污染程度的综