[理学]第十四章-核磁共振波谱法.pptVIP

* （3）氢键效应 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。 * 4. 各种质子的大致化学位移 * 0.9 1.3 1.4 2.1 2.4 3.3~4 4.7~6 6.5~8 9~10 9~12 * 一、 自旋偶合与自旋分裂 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）。 偶合常数和自旋体系 * [自旋偶合]：核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为自旋--自旋偶合，简称自旋偶合。 [自旋分裂]：由自旋偶合引起共振峰分裂的现象称为自旋—自旋分裂，简称自旋分裂或自旋裂分。 [偶合常数]：峰裂分产生的裂距，用J 表示, 单位 Hz 。 nJab： n化学键的个数。 比如：2J, 3J, JH-H,JC-H * 峰裂分数 * n 0 1 2 3 4 5 6 二次式展开系数 峰形 单峰(single) 二重峰(doublet) 三重峰(triplet) 四重峰(quartet) 五重峰(quintet) 六重峰(sextet) 七重峰(septet) 某基团的氢与n个相邻氢偶合时将被分裂为n+1重峰，而与该基团本身的氢数无关。此规律称为n+l律。 n+l律 * 峰裂分数 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 * 峰裂分数 1H核与n个不等价1H核相邻时(偶合常数不等)，裂分峰数：（n+1)( n′+1)……个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2 × 2=8 Ha裂分为8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 * 峰裂分数 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 偶合常数相等时，实际Ha裂分峰n+n’＋1＝(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 * 2 2 3 第四节 氢谱解析与示例 * 谱图中化合物的结构信息 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； * 二.谱图解析 谱图解析步骤 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目,进而求绝对数目 解析各基团 首先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构 得出结论，验证解构 * 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在较低场出现。 1. 谱图解析（1） * 谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子a也受其影响，峰也向低场位移。 * 谱图解析（ 4 ） 苯环上的质子在低场出现。为什么？ 为什么1H比6H的化学位移大？ * 对比 * 2. 谱图解析与结构(1)确定 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 * 谱图解析与结构确定步骤 正确结构： δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 —O－CH2CH2—相互偶合峰 * 谱图解析与结构(2)确定 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 * 结构(2)确定过程 C7H16O3， U =（2+7x2-16)/2=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： * 第十四章 核磁共振波谱法 Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (NMR) * 第一节 概论 核磁共振(NMR):原子核在磁场中吸收一定频率的电磁波，而发生自