[理学]第三章 不饱和烃2.pptVIP

第三章 不饱和烃 ②：如果直接相连的第一个原子的序数相同时， 再比较其次相连原子的序数，依次类推。 ③：当分子中含有重键的时候，把重键看作是碳原子跟 多个相同原子相连。 五 烯烃的物理性质 六 烯烃的化学性质 2 亲电加成 马氏规则解释:加成取向与中间体碳正离子稳定性有关。 请从理论上的解释下列化合物加成是否遵循马氏规则? (2) 臭氧化 例：推测烯烃结构 6 聚合反应 1 炔烃的命名 由分子内活泼氢引起的官能团迅速互变而达到平衡的现象 二 共轭二烯烃 2 共轭双烯的结构 ???共轭使共轭双烯具有较低的内能，较稳定 （3） 聚合反应 (3) 烯烃的环氧化 烯烃在有机过酸 如过乙酸(CH3CO3H), 过苯甲酸,三氟过乙酸(CF3CO3H)氧化下,可得环氧化物. 反式邻二醇 单体 聚合物 第三节 炔烃和共轭二烯烃 一. 炔烃 (1) 选择含双键叁键在内的最长碳链, 并按其碳原子数称“某炔” 4-甲基-2-己炔 (2) 既含双键又含三键时,编号从最靠近不饱和键的基端开始 3-戊烯-1-炔 (3) 若双键和三键位号相同,则使双键的位号最小 4-乙基-1-己烯-5-炔 2 结构 电负性比较： (1) 酸性 3 性质 (2) 催化氢化 反-1,2-二溴乙烯 4,5-二溴-1-戊炔 (3) 亲电加成 ( 活性：炔烃 烯烃 ) 1,1,2,2-四溴乙烷 A 溴加成 B 卤化氢加成 C 水加成（硫酸汞和硫酸作催化剂） 马氏规则 互变异构 (3) 氧化反应 剧烈条件断键生成羧酸 温和条件可得二酮 1 命名 ① 与烯烃相似，选最长链为主链，注明两双键位次及数目，称“某二烯” 2,5,6-三甲基-2,4-辛二烯 (2E,4E)-2,4-戊二烯 (3Z)-1,3-戊二烯 ② 顺反异构的Z/E命名 电子离域；???共轭，形成离域大?键 ???共轭经典结构式具有单双键交替的特征； 形成了交替偶极, 且不会因共轭连的增长而减弱。 3 共轭效应 A ???共轭 * * 烯烃 CnH2n 二烯烃 CnH2n-2 炔烃 CnH2n-2 烯基 一 烯烃的命名 (1) 选择主链：含有C=C的最长主链 第一节 烯烃 6-甲基-3-丙基-2-庚烯 (2) 编号：从靠近C=C的一端开始 (3) C=C和取代基的位置必须用数字标明 3,4,4-三甲基-2-戊烯 （1） C=C中碳是sp2杂化, ? 二 烯烃的结构与顺反异构 1 烯烃的结构 （2） C=C双键由σ和π键组成，? 键化学活性，?电子流动性大； 易受亲电试剂的进攻. （3） 烯烃的顺反异构及Z、E标记法 同一个化合物 不同化合物 产生的条件：A、分子中必须有限制旋转的因素 B、每个烯碳须和两个不同原子或基团相连 反式-己烯雌酚(可治疗妇科病) 顺-己烯雌酚 顺式:两个相同的原子或基团处于双键的同侧. 反式: 两个相同的原子或基团处于双键的反侧. (A) 顺反标记 顺反标记的前提是：在两个烯碳上要接有相同的原子或基团 Z-型：两个较优基团在双键的同侧 E-型：两个较优基团在双键的异侧 (B) Z、E标记法 I(53)Br(35)Cl(17)S(16)F(9)O(8)N(7)C(6)H(1) ①按原子序数进行排列，大者为较优基团 (E)-1-氟- 2-溴-1-碘-1-丙烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 丙基：第一层原子：C；第二层次原子：C、H、H。 异丙基：第一层子：C；第二层次原子：C、C、H。 结论：“较优”基团为异丙基 Z 型 (1) 命名下列化合物: 问题: 是否E型的都是反式,Z型的都是顺式? 讨 论 反-3-甲基-2-己烯 (Z)-3-甲基-2-己烯 ?=0.33D ?=0 bp. 3.7oC 0.9oC 1 同分异构体沸点比较 反式烯烃顺式烯烃 1 催化加氢 顺式加成 亲电加成反应: 缺电子试剂进攻富电子试剂所引起的反应 亲电试剂: 缺电子试剂, 例：H+、Br+、 lewis酸等。 反应分两步进行： 第一步, 亲电试剂对双键进攻形成中间体正离子 。 第二步, 亲核试剂与中间体正离子结合, 形成加成产物。 中间体正离子 卤素的活性次序：F2 Cl2 Br2 I2 加成立体取向: 反式加成 现象:溴溶液由红棕色逐渐变为无色,可鉴别不饱和键的存在 (1) 卤素加成 碳正离子 带正电荷的碳氢基团 带正电荷的碳sp2杂化;