[研究生入学考试]华南理工有机化学双语 炔.ppt

FMO（Frontier Molecular Orbital）——前线轨道理论： 分子在反应过程中，分子轨道起变化，优先起作用 或者说起决定性作用的轨道： 一个是分子轨道中能量最高的填有电子的轨道，叫 做能量最高已占轨道（HOMO—Highost Occupied Molecular Orbital）。 另一个是分子轨道中能量最低的空轨道，叫做能量最低的空轨道（LUMO—Lowest Unoccupied Molecular Orbital）。 前线轨道： HOMO(最高已占轨道)、LUMO(最低未占轨道)。 为什么把注意力集中在前线轨道上呢？ 受原子相互作用（失去、得到或共用）的启发：起 作用的是“价电子”。 如果把分子作为一个整体，起作用的 “价电子” 就 是HOMO上的电子，该轨道上的电子所受束缚力↓，易发生变化，被激发到LUMO中去。 下面我们分析一下1,2 – 丁二烯和1,3,5 – 己三烯的前 线轨道： 1. 取代1,3 –丁二烯： 电环化反应 —— 单分子反应 ?2 (HOMO) 键的旋转方式： 加热条件下, 顺旋对称允许, 对旋对称禁阻。(4n体系) 电环化反应的立体选择性