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chapter 2 Chapter 3 Alkene and Alkyne 一、Structure 二、Nomenclature 三、Physical Properties 四、Chemical Properties 五、Properties of Conjugated Diene 六、Electronic Effect 一、Sructure 二、Nomenclature 选主链 选择含有不饱和键的最长 的碳链为主链作为母体。 编 号 先满足不饱和键的位置最 小，再遵守最低系列原则。 写名称 标明不饱和键的位置，双 键在前，叁键在后。 各基团的优先顺序 IBrClSPONCDH (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- -CH2Cl -C(CH3)3 三、Physical Properties 沸点：顺式反式 熔点：反式顺式 四、Chemical Properties （一）加成反应 （二）氧化反应 （三）聚合反应 （四）炔淦反应 （具有-C≡CH结构特征的炔烃的反应） 1.加氢 顺式产物，空间位阻决定反应活性。 Reaction Mechanism(P50) Reaction Mechanism(P51) Reaction Mechanism(P54) 用途：检验不饱和键的存在。 3.环氧化 （三）聚合反应（polymerization) Monomer Polymer Ziegler-Natta 催化剂 六、Electronic Effect决定有机化合物性质的两种效应： （一）诱导效应(Inductive effect) 1、定义：由于成键原子的电负性不同，引起σ电子的偏移，并且这种偏移可通过静电诱导作用沿着分子链中的σ键向某一方向传递下去。原子间的这种相互影响叫做诱导效应 。 2、特点：近程（3~4σ键）、σ电子偏移. 诱导效应的传递示意式： 3、原子或基团的电负性比较： 原子或原子团电负性大小顺序：P52 -F -Cl -Br -I-OCH3-OH -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3-C2H5-CH(CH3)2-C(CH3)3 实例1：从反应物分子中的诱导效应解释马氏规则： 实例2：预测下列反应的主要产物 （二）共轭效应(conjugative effect) 1，3-丁二烯的键长 1、2-丁二烯的结构 1、定义：由于共轭体系的存在，分子内π电子云分布发生改变的现象 2、特点： π电子离域 3、共轭条件：共平面 有平行的P轨道、P电子 4、共轭体系分类 σ-π超共轭 共轭 碳正离子稳定性： 判断下列共轭体系类型 5、共轭效应分类 6、发生电子效应时共轭体系电子云密度的变化特点 π电子的转移方向由C决定;无C时，由I决定 ,电子云密度呈疏密交替变化。 本章要求 一、Structure 二、Nomenclature(顺反异构体命名） 三、Physical Properties 四、Chemical Properties（加成，氧化，炔淦反应） 五、Properties of Conjugated Diene 六、Electronic Effect 说明形成大π键 . 五、Properties of Conjugated Diene 1，2加成和1，4加成 -I +I -I 标准 +I 吸电子基 斥电子基 普通单键0.154nm 普通双键0.133nm 键长平均化 内能降低 p π π π π σ p σ π键与π键共轭 P轨道与π键共轭 σ C-H与π键共轭 σ C-H与P轨道共轭 超共轭 π-π共轭 丁二烯的π- π共轭 P（满轨道）-π共轭 溴乙烯的p- π共轭 P（空轨道）-π共轭 丙烯的σ - π共轭 p σ 乙基碳正离子的σ - p共轭 CH2=CH—CH=CH2 CH2=CH—CH2 + CH2=CH—CH2 - CH2=CH—CH2 . CH2=CH—Cl .. CH3—CH=CH2 (CH3)3C + 满电子的P轨道及 σC-H键参与共轭时产生的C称为+C。如: CH2=CH—Cl .. CH2=CH—CH2 - 空的P轨道及含电负大的原子的π键参与共轭时产生的C称为-C。如: CH2=CH—CH2 + CH2=CH—CH=O CH2=CH—CH=CH2 A + δ δ + δ δ + CH2=CH—CH=O δ δ + δ δ + CH2=CH CF3 CH2=CH Cl .. CH2=CH