[工学]04章-多组分热力学.ppt

物理化学电子教案—第四章 第四章 多组分热力学 4.1基本概念 4.1 基本概念 2. 溶液组成的表示法 2. 溶液组成的表示法 2. 溶液组成的表示法 2. 溶液组成的表示法 2. 溶液组成的表示法 例题 例4.1.1 将23.0345g的乙醇溶于0.5000kg的中，所形成溶液的密度为992.0kgm-3.计算乙醇的摩尔分数、质量摩尔浓度及其物质的量浓度。 4.2 偏摩尔量与化学势 1.偏摩尔量的定义 1.偏摩尔量的定义 1.偏摩尔量的定义 1.偏摩尔量的定义 2.偏摩尔量的有关公式 2.偏摩尔量的有关公式 2.偏摩尔量的有关公式 2.偏摩尔量的有关公式 Gibbs-Duhem公式 Gibbs-Duhem公式 3.化学势的定义 化学势的定义 多组分体系中的基本公式 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 化学势判据及其应用举例 化学势判据及其应用举例 化学势判据及其应用举例 4.3理想气体的化学势 气体混合物中各组分的化学势 4.4拉乌尔定律和亨利定律 4.4拉乌尔定律和亨利定律 4.4拉乌尔定律和亨利定律 2. 享利定律 例题 4.5 理想液体混合物 理想液体混合物 4.6 理想稀溶液中各组分的化学势 5.4 理想稀溶液中各组分的化学势 5.4 理想稀溶液中各组分的化学势 理想稀溶液 ：溶质的浓度趋于零的无限稀的溶液。 对于理想稀溶液 ，将采用不同的标准态来表示溶质与溶剂的化学势。 5.4 稀溶液中各组分的化学势 1. 溶剂的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 4.7化学势在稀溶液中的应用  1)稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 渗透压（osmotic pressure） 例题2 例题4 2. 分配定律及萃取 分配定律 分配定律 4.8 真实液态混合物与真实溶液的化学势 这是理想气体化学势的表达式。化学势是T，p的函数。 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，这个状态就是气体的标准态。 气体混合物中某一种气体B的化学势 这个式子也可看作理想气体混合物的定义。 将道尔顿分压定律 代入上式，得： 是纯气体B在指定T，p时的化学势，显然这不是标准态。 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 亨利定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为： 或 式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 使用亨利定律应注意： (1)式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 例题 在293K时当HCl的分压为1.013?105Pa时，它在苯中的物质的量分数为0.0425，若293K时纯苯的蒸气压为1.00?104Pa，问在苯与氯化氢的总压为p?时，100g苯里溶解多少克HCl？ 解： 因为 pHCl=kx,HCl xHCl 所以 kx,HCl= pHCl /xHCl =1.013?105Pa/0.0425 =2.38?104Pa 又因为在293K时 p = pC6H6+ pHCl=1.013?105Pa 所以 P*C6H6·xC6H6+ kx,HCl ·xHCl =1.013?105Pa 解得： mHCl=1.87 g 液体混合物以前称为理想溶液。 液体混合物定义： 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律；从分子模型上看，各组分分子彼此相似，在混合时没有热效应和体积变化，这种溶液称为液体混合物。光学异构体、同位素和立体异构体混合物属于这种类型。 液体混合物通性： (1) (2) (3) (4) （5）拉乌尔定律和亨利定律没有区别 (1)式中 不是标准态化学势，而是在温度T，