[工学]第七章电化学原电池.ppt

一、组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 二、可逆电池的书面表示法 可逆电池的书面表示法举例 三、可逆电极和电极反应 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 五、电池电动势的测定 1. 对消法测定电动势的原理图 2. 对消法测电动势的实验装置 3. 韦斯顿标准电池结构图 韦斯顿标准电池---电动势稳定的原因 标准电池电动势与温度的关系 一、电化学与热力学的联系 1. 电池反应的能斯特方程 1. 电池反应的能斯特方程 1. 电池反应的能斯特方程 2.从标准电池电动势求标准平衡常数 3. 电池反应的书写的影响 4. 从E和 求DrHm和DrSm 7.7 电极电势和液体接界电势 二、电极电势 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 二、浓差电池(Concentration Cell) 浓差电池(Concentration Cell) 浓差电池(Concentration Cell) 三、液体接界电势Ej及其消除 液体接界电势Ej的计算 液体接界电势的消除-----盐桥 7.9 原电池的设计及应用 应用二：测离子平均活度系数g± 应用三：测定 应用三：测定 应用三：测定 应用三：测定 净反应: 化学反应等温式： 两种方法，结果相同 A.电极浓差电池 1. 2. 3. B.电解质相同而活度不同 阳离子转移 阴离子转移 4. 5. 电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 浓差电池的特点： 电池标准电动势 液接电势（Liquid Junction Potential） 1.液体界面间的电迁移（设通过1mol电量） 整个变化的 2.液接电势的计算 测定液接电势，可计算离子迁移数。 对1-1价电解质，设： 盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 盐桥中离子的r+≈r-， t+≈t-，使Ej≈0。 常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。 盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 应用一：判断氧化还原的方向 已知： 和m已知，测定E，可求出g± 试设计实验测定HCl的平均活度系数？ 设计电池，使电池反应为 A.求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: B.求水的 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 原电池部分教学的基本要求 ☆理解原电池、电解池的不同概念 ☆明了阴、阳极，正、负极规定的原则 ☆掌握常用电极的类型；会书写常用电极和常见的电池的电极反应和电池反应 ☆掌握原电池电动势的定义；理解可逆电池必须满足的条件 ☆掌握原电池反应及电极反应的能斯特方程；会用能斯特方程进行相关计算 ☆了解液体接界电势及其消除方法 原电池部分（§7.5-§7.9) 电解和极化部分教学的基本要求 电解和极化部分（§7.10-§7.12) ☆了解理论分解电压及实际分解电压的概念 ☆了解超电势的定义 ☆了解极化曲线测定的方法 ☆掌握电解时电极的反应及相关计算 7.5 可逆电池及其电动势的测定 电能 化学能 galvanic cell 原电池 化学能 电能 electrolytic cell 电解池 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 净反应： 原电池 总反应： 电解池 阴极： 阳极： 1. 左边为负极，起氧化作用； 右边为正极，起还原作用。 2.“|”表示相界面，有电势差存在。 3.“||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。 4.“┆”表示半透膜。 5. 要注明温度，不注明就是299.15 K；要注明物态， 气体要注明压力；溶液要注明浓度。 6. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极， 通常是铂电极。 Pt,H2(p1)|HCl(0.1mol·kg-1)|Cl2(p2),Pt 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 ⑴第一类电极 ⑵第二类电极 ⑶第三类电极 Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt