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macromolecle chemistry  高分子化学和物理 Chapter 1 绪论 聚合物分子结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元是由相应的小分子衍生而来。 说明： x, y为任意值，故在分子链上结构单元的排列是任意的： ? ?M1M2M1M1M2M1M2M2M2 ? ? 在这种情况下，无法确定它的重复单元，仅 1.3 高分子化合物的分类和命名 1.5 聚合物平均分子量及其分布 1.5 聚合物平均分子量及其分布 高分子科学大事记 15世纪 美洲玛雅人用天然橡胶做容器，雨具等生活用品。 1839年 美国人Charles Goodyear发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能，使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质，变为富有弹性、可塑性的材料。 1869年美国人John Wesley Hyatt把硝化纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热，制造出了第一种人工合成塑料“赛璐珞”。 1887年法国人Count Hilaire de Chardonnet用硝化纤维素的溶液进行纺丝，制得了第一种人造丝。 1909年美国人Leo Baekeland用苯酚与甲醛反应制造出第一种完全人工合成的塑料——酚醛树酯。 1920年德国人Hermann Staudinger发表了“关于聚合反应”的论文提出：高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应（聚合），通过化学键连接在一起的大分子化合物，高分子或聚合物一词即源于此。 1926年瑞典化学家斯维德贝格等人设计出一种超离心机，用它测量出蛋白质的分子量：证明高分子的分子量的确是从几万到几百万。 1926年美国化学家Waldo Semon合成了聚氯乙烯，并于1927年实现了工业化生产。 1930年聚苯乙烯(PS)发明。 高分子科学大事记 1932年Hermann Staudinger总结了自己的大分子理论，出版了划时代的巨著《高分子有机化合物》成为高分子化学作为一门新兴学科建立的标志。 1935年杜邦公司基础化学研究所有机化学部的Wallace H. Carothers合成出聚酰胺66，即尼龙。尼龙在1938年实现工业化生产。 1930年德国人用金属钠作为催化剂，用丁二烯合成出丁钠橡胶和丁苯橡胶。 1940年英国人T. R. Whinfield合成出聚酯纤维（PET）。 1940年代Peter Debye 发明了通过光散射测定高分子物质分子量的方法。 1948年Paul Flory 建立了高分子长链结构的数学理论。 1953年德国人Karl Ziegler与意大利人Giulio Natta分别用金属络合催化剂合成了聚乙烯与聚丙烯。 1955年美国人利用齐格勒-纳塔催化剂聚合异戊二烯，首次用人工方法合成了结构 与天然橡胶基本一样的合成天然橡胶。 1956年Szwarc提出活性聚合概念。高分子进入分子设计时代。 1971年S. L Wolek 发明可耐300℃高温的Kevlar。 1970以后高分子合成新技术不断涌现，高分子新材料层出不穷。 1.5 聚合物平均分子量及其分布 讨论： Mw Mv Mn，Mv略低于Mw； Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大； Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大； 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子； 各种平均分子量取决于测试方法，测分子量的方法不同就得到不同的平均分子量； 同种聚合物，不同的测定方法，平均分子量不同。 高分子化学 高分子化学 部分结晶状态 聚合物的基本特征 相对分子质量方面特征 具有巨大分子质量 相对分子质量多分散性 平均相对分子质量 相对分子质量分布 数均分子质量 质均分子质量 粘均分子质量 分布曲线 分布指数 结构方面特征 线形结构 支链结构 交联结构 聚集态 特 征 无定型状态 高度结晶状态 玻璃态 橡胶态 粘流态 非晶态 晶 态 高分子不是由单一分子量的化合物所组成，即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成。这种高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性。 因此应注意： 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量； 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同。 不同分子量的分子所占的比例不同，所以高分子化合物存在一个分子量分布的问题。分子量分布