[理学]07炔烃和二烯烃.pptVIP

（1）p-π 共轭： 若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子+C .. 强度顺序：同族：-F -Cl -Br -I 同周期：-NR2 -OR -F .. .. .. .. .. .. .. 六. 共轭效应的相对强度 推电子：+C 吸电子：-C （2） π- π共轭 -C：电负性强的元素吸引电子，使共轭体系的电子云向该元素偏移，呈吸电子共轭效应 -C顺序：同族： =O =S 同周期：=O =NR =CR2 超共轭效应： 一般是供电子的 顺序： -CH3 -CH2R -CHR2 -CR3 §7.6 共振式 1. 意义：某些化合物无法用单一的式子精确地表示其结构，故用共振式表示 - [CH2=CH-CH2 CH2-CH=CH2 ] + + CH2—CH—CH2 δ- δ- １. 共振式是指构造式相同，电子分布不同的式子 ３. 真实分子的能量比每一个经典结构式的能量都要低。如　　　共振体由几个等同的经典结构式组成，则真实分子的能量往往特别低，分子也就越稳定。 2. 采用共振式应当注意的问题： （1）、各经典结构式中原子在空间的位置应当相同或接近相同，它们之间的差别仅在于电子的排布 。如： ２. 真实分子是所有经典结构式的总和—共振杂化体 互变异构体 （2）、所有的经典结构式中，配对的或未配对的电子数目应当是一样的。用弯箭头表示电子移动的方向，可以从一个景点结构式推出另外一个。如： （3）、等同的经典结构式贡献相等 （4）、经典结构式中，如所有属于周期表第一和第二周期的原子都满足惰性气体电子构型，其贡献较未满足的大。如： （5）、没有正负电荷分离的经典结构式贡献较大 贡献较大 贡献较小 * * * * * * 第七章 炔烃和二烯烃 最简式：CnH2n-2，两个不饱和度 §7.1 炔烃的结构、异构和命名 一、炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔。现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上。 杂化轨道理论认为三键碳原子成键时采用了SP杂化方式，并分别与一个H原子形成σ键；剩余的两个p轨道两两重叠，形成两个π键。 二、炔烃的异构和命名 炔烃的习惯命名法： 把乙炔作为母体，其他炔烃作为乙炔的衍生物。 三、炔烃的物理性质:见书P135 炔烃的异构是由于碳架不同或三键位置不同而引起的，没有顺反异构体。 2.炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字，如：炔烃C6H10的异构体有： 1-己炔 2-己炔 3-己炔 4-甲基-1-戊炔 4-甲基-2-戊炔 3-甲基-1-戊炔 3,3-二甲基-1-丁炔 §7.2 炔烃的反应 一、炔烃的酸性 1、碳氢酸和烃类的酸性 pKa = -logKa 烃类作为碳氢酸的特点： (1). 由于碳的电负性较小，故烃类作为碳氢酸的酸性极弱，Ka不能直接测定，只能靠估计； (2). 其共轭碱是碳负离子，与同族元素相比，其碱性次序为： H3C- H2N- HO- F- (3). 乙烷、乙烯、乙炔作为碳氢酸的酸性次序： HC≡CH H2C=CH2 H3C-CH3 共轭碱的碱性次序为： HC≡C－ H2C=CH－ H3C-CH2－ 炔氢因 ≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp Hs (Csp=3.29, Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性（pKa=25），可被金属取代，生成炔化物。 2、炔化物的生成 乙炔和RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系物。例如： CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br → CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr R-X= 1°RX 烷基锂或Grignard试剂也可置换炔烃三键上的氢，例如： 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C≡C-Ag → 2Ag + 2C + 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C≡C-Ag + 2HCl → H-C≡C-H + 2AgCl ↓ 可用于链端炔烃的定性检验 3、过渡金属炔化物 二、亲电加成 炔烃同烯烃一样，也能与氢卤酸、卤素等起亲电加成反应。 1. 加氢卤酸 a. 反应机理为亲电加成，活性中间体为乙烯