[理学]第11章 化学动力学原理A.ppt

第十一章 化学动力学 §11.1 化学反应速率及速率方程 一、依时与非依时计量学反应 二、化学反应速率的定义 二、化学反应速率的定义 二、化学反应速率的定义 二、化学反应速率的定义 二、化学反应速率的定义 三. 基元反应和非基元反应 三. 基元反应和非基元反应 三. 基元反应和非基元反应 三. 基元反应和非基元反应 四、基元反应的速率方程—质量作用定律 四、基元反应的速率方程—质量作用定律 四、基元反应的速率方程—质量作用定律 四、基元反应的速率方程—质量作用定律 四、基元反应的速率方程—质量作用定律 五.化学反应速率方程的一般形式，反应级数 五.化学反应速率方程的一般形式，反应级数 五.化学反应速率方程的一般形式，反应级数 五.化学反应速率方程的一般形式，反应级数 六、用气体组分的分压表示的速率方程 §11.2 速率方程的积分形式 一、零级反应(Zeroth order reaction)) 一、零级反应 二、一级反应（first order reaction） 二、一级反应 二、一级反应 二、一级反应 一级反应的例子 三、二级反应(second order reaction) 三、二级反应 三、二级反应 三、二级反应 四、 n 级反应 四、 n 级反应 四、 n 级反应 5、小 结 级数 速率方程 特 征 微分式 积分式 k的单位 直线 半衰期 0 1 2 3 n §11.3 速率方程的确定 §11.3 速率方程的确定 §11.3 速率方程的确定 §11.3 速率方程的确定 一、微分法 二、 尝试法 二、 尝试法 三、半衰期法 三、半衰期法 举例 四、隔离法(孤立法) 四、隔离法(孤立法) 五、改变物质数量比例方法 举例 举例 §11.4 温度对反应速率的影响，活化能 一、范霍夫（van’t Hoff)近似规律 二、温度对反应速率影响的类型 二、温度对反应速率影响的类型 三、阿伦尼乌斯公式 三、阿仑尼乌斯公式 三、阿仑尼乌斯公式 举例 举例 举例 举例 四、活化能Ea 四、活化能Ea 四、活化能Ea 四、活化能Ea 3、反应进程与活化态 四、活化能Ea 四、活化能Ea §11.5 典型复合反应 §11.5 典型复合反应 一、对行反应 一、对行反应 A的速率: 一、对行反应 一、对行反应 一、对行反应 一、对行反应 一、对行反应 一、对行反应 一、对行反应 二、平行反应 二、平行反应 二、平行反应 二、平行反应 二、平行反应 三、 连串反应 三、 连串反应 三、 连串反应 三、 连串反应 §11．6 复合反应速率方 程的近似处理法 一. 选择控制步骤 一. 选择控制步骤 二.平衡态近似法 二.平衡态近似法 二.平衡态近似法 二.平衡态近似法 二.平衡态近似法 三、稳态近似法 三、稳态近似法 三、稳态近似法 稳态与平衡态近似法的比较 四、非基元反应的表观活化能 例题 §11.7 链 反 应 一、链反应 只要用光、热、辐射等设法使反应开始，反应就能通过活性组分（自由基或自由原子）的生成和消失，自动连续反应，就像链条一样。 （1）链反应的三个阶段： 链的引发： Cl2 + M —→ Cl.+ Cl.+ M 链的传递： Cl.+ H2 —→ HCl + H. H.+ Cl2 —→ HCl + Cl. 链的终止 Cl.+ Cl.+ M —→ Cl2 + M H.+ H. + M —→ H2 + M M (高能分子） M（器壁或惰性粒子） H2 + Cl2—→2HCl 速率为 104 ~ 105（低温光照） ①链的引发： 反应物稳态分子接受能量而分解成活性传递物（自由原子或自由基），具有很高的活性，不能长期存在，将很快参加反应。 方法有：热引发、光引发、引发剂。 ②链的传递：活性传递物与稳态分子作用形成产物，同时又生成新的活性传递物，使反应如同链锁一样，一环扣一环的发展下去。 ③链的终止：活性传递物相互碰撞放出能量，或活性传递物碰撞器壁放出能量后，形成稳态分子。 二、链反应的分类： ①单链反应：在链传递过程中，一个活性粒子参加反应后，只产生一个新的活性粒子的链反应。 ②支链