[理学]第五章 络合滴定法.ppt

;重点; 络合滴定法是以络合反应为基础，通过滴定操作来定量地测定物质含量的方法。它是滴定分析中重要的方法之一。; 一、EDTA及其二钠盐的性质;2、电离平衡 (六个); 因为Y4-与金属离子形成的络合物最为稳定，所以;4、金属离子—EDTA络合物的特点; 注意2：由于EDTA广泛的络合能力,会造成溶液中共存金属离子的相互作用,影响分析结果的准确性。因此,如何提高络合滴定的选择性,是使用该方法要考虑和解决的重要问题。; 二、络合物的平衡常数;如: 1:4型Cu(NH3)42+;;注意： 对于非1:1型络合物，同一级的形成常数与解离常数不是互为倒数关系。;累积形成常数( )和累积解离常数( ); 最后一级累积形成常数叫总形成常数(K形) 最后一级累积解离常数叫总解离常数 (K解离);KH =;Ka6;β1;第一节 概述;1、滴定剂EDTA的副反应和副反应系数αY;结论：[H+]越大， 就越大，则酸效应越严重。;N+Y NY;第三种情况：酸效应、共存离子效应同时存在 和总副反应系数aY ;例 题;1、金属离子M的副反应和副反应系数aM;;当aM(L) 或aM(OH) 1时 aM =aM(L) + aM(OH) ;例 题;;酸效应系数; ;2、条件形成常数（K ’MY） 在有副反应的情况下,M与EDTA反应的平衡常 数称为条件形成常数,又称为表观形成常数。;注意:当反应条件固定时, aM、aY为定值,故K’MY为定值;当反应条件改变时, aM、aY随之改变, K’MY也改变。所以, K’MY是随产生水解效应、络合效应、酸效应、共存离子效应等副反应的外界条件改变而改变的量。; ?当pH≥12.0 且其他效应不存在时;例 题;重点;一、滴定曲线的绘制;　;　　; [Zn2+]=[Zn’ ]/αZn=1.00×10-5/105.10 =8.00×10-11mol/L; 一、滴定曲线的绘制; 一、滴定曲线的绘制;;; 一、滴定曲线的绘制;pM突跃范围的概念： 在滴定分数为99.9%～100.1%，即相对误差±0.1％范围内，pM的变化范围。;二、影响滴定突跃的主要因数;;;;; P251： 19、 22、 24;重点; 金属指示剂（In）也是一种络合剂，因此; 　　　　在pH=10.00,EDTA滴定Mg2+时，可用铬黑 T(EBT)做指示剂。铬黑T的颜色是蓝色，铬黑T与Mg2+络合的颜色是红色。试问终点前后溶液分别呈现什么颜色？ ;注意: 每种金属指示剂都有其合适的pH范围。;如铬黑 T(EBT)：H3In ; 二、金属指示剂必须具备的条件 ;1、指示剂的封闭现象; 三、金属指示剂在使用中存在的问题 ;2、指示剂的僵化现象;;;重点;第四节 终点误差和准确滴定的条件;第四节 终点误差和准确滴定的条件;解：查表得知 lgKCaY=10.7，lgKZnY=16.50。pH=5.0时，lgαY(H)=6.45，Zn2+、 Ca2+均不水解 。pH=10.0时， lgαY(H)= 0.45， Ca2+不水解 。而且Ca2+、Zn2+均无络合效应。 αY=αY(H) ， Cca,sp=CZn,sp=10-2.00mol/L ;根据： lgK’MY=lgKMY-lgαY(H);第四节 终点误差和准确滴定的条件; 因为在络合滴定的过程中，随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高。如在pH=2.6～6.1中滴定时： M+H2Y=MY+2H+ 酸度的增高不仅会减小MY的条件常数，降低滴定反应的完全程度；而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。所以，需要加入缓冲溶液控制酸度。;当△pM’ =±0.2 ∣Et∣≤0.1%时 lgCM,spK’MY≥6 ;第一步：由lgaY(H)(max)= lgKMYCM,sp –6计算出lgaY(H)(max)。 第二步：查表。由附录表4查出lgaY(H)(max)所对应的pH值，这个pH值就是最低pH值(或由pH=-lg[H+]计算出[H+]。这个[H+]就是最高酸度)。;最低酸度（即最高pH值）;　　单一金属离子能被准确滴定的适宜酸度范围: [H+]max ～ [H+]min或 pHmin ～ pH max ;例7-13：计算用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/L的Zn2+溶液时的最高酸度和最低酸度。;２、求最低酸度;　3、酸效应曲线（林邦曲线）;重点;第五节 提高络合滴定选择性的方法; 二、提高络合滴定选择性的具