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第六章 电解质溶液 电化学研究对象: 电化学是研究电能与化学能之间相互转化以及转化过程中所遵循的规律，在这些研究中常涉及电解质溶液。 电解质溶液是一种可以导电的液态物质，即为一种导体。它与固态金属导体的导电机制不同。 电化学的用途 §6-1 导体的分类 §6-2 电解质溶液导电原理 一、电解池与原电池 1 正、负极与阴、阳极 2 电解池与原电池 电解池：利用电能以发生化学反应的装置。 电解质→水→电离：正离子→负极（外电场） 负离子→正极（外电场） 负离子在正极，失电子，发生氧化反应——阳极 正离子在负极，得电子，发生还原反应——阴极 阴： 阳： 正极、负极 阴极、阳极 离子迁移方向 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 电流效率 法拉第定律的意义 §6-3 离子的水化作用 水化作用的定性描述，自己看。 §6-4 电导、电导率和摩尔电导率 一、电导（导体的导电能力） G——电导，单位：西门子S，常写为 ，读作姆欧。 G 的物理意义：当导体两端电位差为1V时，每秒通过导体的电量数值上 = 电导 G. 二、电导率 电导的大小反映一均匀导体的导电能力，它正比于导体截面积A，与导体长度l 成反比，即： κ——称为电导率（或比电导），即单位体积的电导。 κ的物理意义：两电极距离为1m，横截面积为1m2的两电极之间电解质溶液的电导。 其单位是： j — 电流密度 — 单位电势梯度下的电流密度 四、电导的测定 及 和 的计算 1、G 的测定: 通过测R来得求G. 用惠斯通电桥来测溶液的R。 调 R2使T表为零时： 2、 的测定: 取决于电导池的几何特征，称为电导池常数（或电极常数）。 电导池常数直接测定有困难，往往用间接法测。 即：用此电解池测已知电导率溶液（常用KCl）的电导，来求电导池常数。 §6-5 离子的电迁移 一、离子的电迁移率 离子在外电场作用下，在溶液中沿电场方向移动。 一定温度、浓度下，离子在电场方向上的迁移速率V与两极间电势梯度成正比： 时离子的电迁移速率（m/s）称为离子的电迁移率。 单位: 二、离子的摩尔电导率 两电极间距离为1m的电解质溶液中,含有1摩尔离子时溶液的电导称为离子的摩尔电导率，以 和 分别表示正、负离子的摩尔电导率。 在离子浓度无限稀时的离子的摩尔电导率称作离子的无限稀释摩尔电导率。用 表示。 在离子浓度无限稀时，离子间的相互作用可以忽略，此时离子的运动可以认为是彼此独立的，称为离子独立运动。此时离子的电迁移率和电导率不受其它离子的影响，只与离子的种类和溶剂性质有关。 此式为1-1型、2-2型等等价离子电解质的电导率与离子电迁移率间的关系。其摩尔电导率 与电迁移率关系为： 五、离子的迁移数 电解质溶液导通电量由正、负离子共同完成。每种离子导通的电量只占总电量的一部分，称离子迁移数，分别用 表示: §6-6 电解质溶液的活度 由于正、负离子间存在相互作用（静电引力），再加上离子的水化等复杂因素，即使离子浓度很稀，也使电解质溶液的行为与理想稀溶液有偏差。 所以其热力学性质研究时需引入活度的概念。 一、电解质与离子的化学势 电解质：溶质B的化学势： 正、负离子的化学势： 由于溶液为电中性，所以正、负离子不可单独添加到溶液中，无法实验测量 、 。所以只能获得 偏离标准态的差值. 一定T、P下， 值一定，a与标准态的 选择有关。 若用质量摩尔浓度M+ M-表示，则活度与质量摩尔浓度的关系式为： 三、离子的平均活度和平均活度因子