物理化学课件10-08.pptVIP

多组分系统各组分化学势？ 相平衡时：?(l) = ?(g)=… 气相组成与液相组成的关系： pB ? xB, ??(g, T) ? ??(l, T) 　 理想 ? 真实　 溶剂：拉乌尔定律——pA=p*AxA 溶质：亨利定律—— pB=kx,B xB 理想液态混合物——pA=p*AxA 理想稀溶液 2.5.2 任意组分的化学势 μB(l) =μB(g) 相平衡 气相性质表示的化学势 = ?B?(g,T) + RT ln(pB/p?) pB＝pB*xB 联系气液相性质的关系式 ?μB(l) = ?B? (g,T) +RT ln(pB*xB/p?) = ?B?(g,T) +RT ln(pB*/p?) + RTln xB ?B*(g,T,p*) = ?B*(l,T,p*) 相平衡 ? ?B? (l,T) 压力影响小 液相性质表示的化学势 ?μB(l) = ?B?(l,T) + RT ln xB 2.5 理想液态混合物 2.5.3 混合性质的推导（自学） μB(l) = ?B?(l,T) + RT ln xB ? 前述混合性质： ?mixH =0、?mixV =0、 ?mixS0、?mixG0 2.5 理想液态混合物 2.5.4　二组分理想液态混合物的气液平衡 l(A+B) 　　 g(A+B) T,p 总压：p = pA+pB = pA*xA + pB*xB 　 xA =1－xB ? p＝pA* + ( pB*－ pA*) xB = f (xB) 分压：pA＝yAp ， pB＝yBp pA＝pA*xA，pB＝ pB*xB 组成xB(yB) 0 A 1 B {p} 图 二组分理想液态混 合物的蒸气压-组成图 pA* pA =pA*xA pB* pB＝ pB*xB p=f(xB) = ?(yB) ? p=?(yB) 2.5 理想液态混合物 理想稀溶液 2.6 理想稀溶液 2.6.1 定义和气液平衡 1. 定义：溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律、无限稀薄溶液。 　特点：溶质分子间距离很远，其周围几乎全是溶剂分子。 2. 二组分~的气液平衡 若溶质挥发：p = pA + pB = pA*xA+kx,BxB = pA*xA+kb,BbB 若溶质不挥发： p = pA = pA*xA 2.6.2 溶剂和溶质的化学势 溶剂A 溶剂遵循拉乌尔定律，∴表达式同液态混合物组分化学势 ?A(l) = ?A?(l,T) + RT lnxA 溶质B浓度用bB表示时： ?A(l) = ?A?(l,T) – RTMA ?bB B ISO及GB选定bB为溶质B的组成标度 （因 ） 2.6 理想稀溶液 2. 溶质B的化学势 理想稀溶液气液平衡，蒸气为理想气体： μb,B(溶质) =μB(g,T) ?相平衡 2.6.2 溶剂和溶质的化学势 （? pB=kb,BbB） 气相性质表示的化学势 = μB?(g,T)+RT ln( pB/p?) = μB?(g,T)+RT ln(kb,BbB/p?) （b? =1mol?kg-1） = μB?(g,T)+RT ln(kb,Bb?/p?) +RT ln(bB/b?) 令|| ——标准态的化学势 μ? b,B μb,B= μb,B?(T) +RT ln(bB/b?) 2.6 理想稀溶液 标准态：T，p ?下，bB=b?时，仍遵守亨利定律的溶液中溶质B的(假想)状态。 2. 溶质B的化学势 标准态： 2.6.2 溶剂和溶质的化学势 2.6 理想稀溶液 图 理想稀溶液中溶质B的标准态 （以质量摩尔浓度bB表示） {p} {bB} 1 kb,B 标准态 实际状态 pB=kb,BbB 0 标准态：T，p ?下，bB=b?时，仍遵守亨利定律的溶液中溶质B的(假想)状态。 2.7 理想稀溶液的分配定律 μb,B? =μb,B?(T?) +RT ln(bB?/b?) μb,B? =μb,B?(T?) +RTln(bB?/b?) 两理想稀溶液 ?、?不互溶 ?相平衡 ? bB?/bB?=K，分配定律 溶质不发生相变（如不挥发、不凝固、不渗透等）： 2.8.1 蒸气压下降