[]第二章方法的选择与数据处理.ppt

在统计学里 t 被称做置信因子，在这里被称做校正系数，可在 t 分布表中查出该值。常规分析采用置信度95％。 平行测定精密度越高，S越小，这个区间越窄，平均值与总体均值越接近，均值可靠性大。 测定值在置信区间范围内出现的概率称为置信概率或置信度，以P表示； 测定值在置信区间之外出现的概率，即大误差出现的概率称为显著性水平，以α表示。 显然α= 1 - P 置信概率高，置信区间的范围宽，准确度就低。 此关系式可用于两种计算： 未知含量的试样计算置信区间（含量范围）； 用已知含量的试样，检验测定方法。 例2-3，一组关于某食品的总酸含量的平行测定，得到下列5个平行分析结果：1.12，1.15，1.11，1.16，1.12g／100g。求置信度为95％时该食品总酸含量总体均值的置信区间。 5.4 分析结果可靠性检验 精密度达到要求，并不意味分析结果一定可靠，例如试剂不纯、分析方法存在系统误差等因素并不能在精密度中反映出来，可能造成分析结果不准确。 可靠性检验 , 包括准确度估计和分析方法检验。 （1）准确度估计 在真值已知的情况下，分析结果的准确度可用平均相对误差（RE）表示： 在真值不知的情况下， 和总体均值置信区间的绝对值之比越大，分析结果的准确度越高。 （2）分析方法可靠性检验 ① 总体均值的检验—t检验法： 在真值（u0表示）已知，总体标准差（σ）未知时，可用标准式样做几次测定，然后用 t 检验法检验测定结果的平均值 与标准式样的标准值μ之间是否存在显著性差异，就可判断。 具体检验步骤如下： 将u0 ， 及S，n代入下式计算t计算： 再根据置信度或显著水平α（α=1-P）和自由度 f ，由 t 分布表中查出相应的t表值。 若 t计算≥t表： 说明 与u0之间有显著差异。 分析方法存在系统误差； 若t计算﹤t表 ：二者之间不存在显著差异，其微小 差异纯属随机误差引起的。 例2-4 某化验室测定CaO的质量分数为30.43％的某样品中CaO的含量，得如下结果： n＝6， ＝30.51％，S = 0.05%。 问此测定是否有系统误差？ * 第二章 方法的选择与数据处理 1、实验方法的分类与选择 在进行食品化学实验时，需要对分析方法的分类有一定的了解，并要掌握分析方法的选择原则。 分析方法选择得当，才能以所需的速度和精度获得所需的数据，否则分析结果达不到所需精度，甚至劳而无功。 1.1 分析方法的分类 根据分析中获得关键数据所主要使用的量具，分析方法主要可分为 容量分析、 质量分析、 仪器分析。 前两类方法所需设备简单，速度较慢，结果较准确，适应于一般小型化验室常量分析使用。 仪器分析法需要专门的分析仪器，速度一般高于前两种方法，灵敏度高，要求分析者熟练掌握操作过程。因此大型分析仪器主要适用于专门的分析机构。 高等学校学生应好好掌握前两种方法，同时掌握一部分常用的仪器分析方法。 1.2 分析方法的选择 在食品科学与工程的应用领域内，常遇到的是对常规方法的选择。原则上应选出准确、稳定、简便、快速、经济的方法。可按下列步骤进行： 考虑待测物的含量范围，杂质和对测定的干扰; 分析方法速度、精密度、准确度的要求; 本实验室的设备、标准参考物质等装备； 综合以上要求和设想初步确定何种方法为适宜； 作一系列方法评价试验，考察方法误差的大小。 一般地， 常量组分：化学分析法为好，仪器分析法误差更大；微量组分：仪器分析法为好。 2、误差与消除 2.1 误差的概念和表示 准确度的高低用误差来衡量。 误差表示测定结果与真值的差异。 系统误差是由实验方法本身不够准确、仪器本身不够准确、试剂纯度不高和操作人员普遍存在着某种未纠正的错误操作引起的。 它是相对于采用精确方法、精度很高的仪器和试剂（通常认定它们的误差可被忽略）及训练有素的操作人员的测定结果而言的。 它具有单向性，增加平行试验次数和采用数理统计方法都不能消除此类误差。