11第十一章电位分析与电导分析推荐.pptVIP

* （4）自动滴定分析仪: 这是一类高度自动化的精密仪器，构造复杂，价格昂贵，能自动完成取样、试样的处理、补充滴定剂、滴定、冲洗滴定管和电极等操作，能自动将计算出的测定结果并打印在记录纸上或打印出滴定曲线。 * §11-5 电导分析基本原理 一、 电导、电导率和摩尔电导率 二、 电导仪及其测定原理 * 在外电场的作用下，电解质溶液中的正、负离子向相反的方向移动，这种现象称为导电。以测定溶液导电能力为基础的电化学分析法称为电导分析法。电导分析法可分为直接电导法和电导滴定法。 电导分析法主要用于监测水的纯度、大气中有害气体（如SO2、CO2和HF等）以及某些物理常数的测定等。 * 一、 电导、电导率和摩尔电导率 1. 电导和电导率 金属导体的电导G是其电阻R的倒数 ，根据欧姆定律，导体的电阻R与其长度l（cm）成正比，而与其横截面积A（cm2）成反比，故电导 为比例常数，称为电导率或比电导。电导G的单位为西门子，简称西，以S表示；电导率的单位是S?cm-1或Ω-1?cm-1。 * 电解质溶液的导电与金属导体不同，它是由正离子和负离子的移动来导电的。对这类离子导体来说，电导率是指两个相距1 cm，面积1 cm2的平行电极间电解质溶液的电导。 当电导池装置一定时，电极距和面积A固定,即 为一常数，称为电导池常数，以 表示。故 * 2. 摩尔电导率 电解质溶液的电导不仅与温度、离子淌度有关，还与电解质的正、负离子所带的电荷和电解质的含量有关。因此电解质溶液与金属导体不同，用电导率作为直接衡量溶液的导电能力的标准不太理想。为了比较电解质的导电能力，引入“摩尔电导率”的概念。 * 摩尔电导率是指两个相距1 cm的平行电极间放置含有1mol电解质溶液时的导电能力, 以 “ ”表示,单位为：S?cm2?mol-1 ，其计算公式是： * 二、电导仪及测定原理 测定溶液的电导，实际上就是测定溶液的电阻，必须使用600～1 000Hz的较高频率交流电源，如果用直流电源进行测量，电流通过溶液时，两电极上就会发生电极反应形成一个电解池，溶液的组成就会发生变化，给结果带来误差。 电导的测量装置包括电导池和电导仪。 * 1. 电导池 电导池由两个电导电极构成。电导电极一般由两片平行的铂（也可以是石墨、钽、镍、金或不锈钢）制成的，常用的有以下三种： （a）精密测量池 （b）电导滴定池（c）浸入式电导池 * 测量电导的铂黑电极，表面积大，电流密度小，极化作用也就小，用于测量电导率高的溶液。在测量低电导率的溶液时，铂黑对电解质有强烈的吸附作用而出现不稳定现象，这时不宜用光亮铂电极。 * 2. 电导仪 电导仪主要由测量电源、测量电路和显示器三部分组成。电导仪是用于测量溶液电导的专用仪器，商品电导仪的型号有很多，根据其作用可分为平衡电桥式和直读式两大类。 * 3. 溶液电导的测量 实际上就是测定溶液的电阻。电导仪一般采用电阻分压法原理，其电路如下图所示 * 由振荡器输出的交流高频电压E，施加于电导池（Rx）及与之串联的电阻Rm的电流强度I。设Em为分压电阻Rm两端的电位差, 则 通过测量Em即可得到电阻值Rx。取倒数后即可得到电导值G。通过 可得到电导率值。 一般在电导仪上有电导池常数的校正装置，电导仪可直接显示电导率的值。 * §11-6 应用实例 一、电位分析法的应用 二、电导分析法的应用 * 一、 电位分析法的应用 1. 钾离子选择性电极测定土壤中速效钾的含量 土壤中的速效钾的提取：用0.05mol·L-1 BaCl2提取剂进行提取；若测定土壤是中性或酸性时，提取液用0.05mol·L-1的HCl，加碱性试剂消除H+粒子对电极的干扰。 * 测定电极：以甘汞电极作参比电极，采用醋酸锂（0.1～0.5mol·L-1）作为外盐桥溶液，指示电极是以30－冠－10（二叔丁基二苯并30－冠－10）为电活性物质的中性载体膜电极的钾电极。 测定方法：用标准曲线法测定，配制一系列KCl标准溶液，在相同条件下测定标准溶液和土壤提取液的E。作E-lga(K+)或E-pK标准曲线，从标准曲线上查出对应的pK，换算成土壤中速效钾的含量即可。 * 2. 电位滴定法测定卤离子混合液中Cl－、 Br－、 I－的浓度 测定电极：指示电极为银电极，参比电极为217型双盐桥饱