[化学]第九章 化学动力学第0-7节2009529修改07级使用ppt.ppt

第九章 化学动力学基本原理 (1) 化学动力学的任务和目的 基本任务：是研究化学反应速率的学科。 目的 : 研究各种外在因素（反应系统中各种物质的浓度、温度、催化剂、光、介质等）对反应速率的影响；研究物质的结构、性质与反应性能的关系，探讨能够解释这种反应速率规律的可能机理，为最优化控制反应提供理论依据 。 9.1 化学反应速率表示法 (1)反应速度和速率 1.平均速率 2. 瞬时速率 2. 瞬时速率 3.反应进度（extent of reaction） (2)转化速率（rate of conversion） 9.1 化学反应速率表示法 (3)反应速率（rate of reaction） (4).反应速率的实验测定 (4).反应速率的实验测定 9.1 化学反应速率表示法 速率方程(rate equation of chemical reaction) (2) 基元反应（elementary reaction） (3)质量作用定律（law of mass action） (4)总包反应（overall reaction） 例如在气相中氢和氯反应，反应的计量式写成： 　? H2 + Cl2 = 2HCl 根据大量实验结果知道H2和Cl2反应一般分四步进行：???????????? (5)反应机理（reaction mechanism） (6)反应分子数(molecularity of reaction) (7)反应级数（order of reaction） (7)反应级数（order of reaction） (8)反应的速率系数（rate coefficient of reaction） （9）准级数反应（pseudo order reaction） 一级反应的引申特点 例2. 乙醛的气相分解反应为二级反应 由于乙醛压力降低x的同时,CH4和CO的压力各增加了x,故器皿中总压力应为 利用题给数据可求出 在不同时刻t取样用标准酸滴定其中碱的浓度（b-x），所得数据如下： 利用上述数据作图 (5)n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点： (6)衰期与寿期的区别 (6)衰期与寿期的区别 9.4 反应级数的测定 (1)积分法确定反应级数 3.半衰期法确定反应级数 9.4 反应级数的测定 9.4 反应级数的测定 9.4 反应级数的测定 9.4 反应级数的测定 用微分法确定反应级数时,处理的方法不同,所得到的级数的含义有所不同 1. 对时间而言的级数nt 一种处理方法是: 在c～t图上,求出不同时刻,即相应于不同浓度时切线的斜率,该斜率就是该浓度下的瞬时速率r(见图a)。将瞬时速率的对数lnr对浓度的对数lnc作图(见图b)。所得直线的斜率即为该反应的级数。 因为用这样的方法确定反应的级数时，反应时间是不同的，我们称用这种方法确定的级数为： 9.4 反应级数的测定 9.4 反应级数的测定 2. 对浓度而言的级数-真实级数nc 因为在反应开始时,人们能确切地知道反应体系中究竟存在些什么,而随着反应的进行,可能会由于副反应或中间产物的形成而导致一些干扰因素,因此用这种起始速率微分法可以避免上述因素的干扰,故所确定的反应级数相当于无干扰因素的级数.按这种观点,我们可以将这种方法所确定的级数称为-对浓度而言的级数或称为真实级数,用符号nc表示。 参见图a,b 9.4 反应级数的测定 9.4 反应级数的测定 2.但对于复杂反应来说,就不一样了。 例如：a . 最典型的例子是乙醛气相的热分解反应 该反应 nt = 2 nc = 3/2 nt ﹥ nc 这个事实 意味着当反应进行时，速率的下降比基于真实级数所预期的要快得多。因此，当反应物浓度下降到起始浓度的一半时的速率是起始速率的（1/2）3/2 =0.354倍，事实上反应速率是起始速率的（1/2）2 =0.25倍，这说明可能是由于反应中所形成的某些中间化合物对反应起了抑制作用。 9.4 反应级数的测定 则意味着反应速率的下降比真实级数所预期的慢些。这可能是由于产物的形成对于反应起了某些活化作用所致。 基于上述讨论，显然用半衰期法确定反应级数比起用微分法来就不那么可靠了。因半衰期本身与 nt 有关的，而半衰期随起始浓度的变化却是与nc 有关的。如果nc = nt 则用半衰期法没什么问题。如果nt ≠ nt ，则用半衰期法 确定的