[化学]紫外光谱-.ppt

色谱分析：GC，HPLC，TLC 与裂解---色谱成分分析波谱分析：UV，IR，NMR，MS（有机）----结构分析 色谱分析:具有高效分离能力可以把复杂有机混合物分离成单一的纯组分 波谱分析：UV，IR，NMR，MS（有机）----结构分析 仪器分析：测定复杂结构的化合物 样品用量少 四谱的信息量比较：1HNMR及13CNMR 本课程内容，目的及要求：介绍：四谱与各种有机化合物结构的关系，各谱的解析技术以及运用四谱综合进行有机化合物的结构测定； 能解析一般的图谱，掌握各谱原理、各种化合物谱图的特点及应用各谱解析未知化合物。 应了解各谱的长处及解决的结构类型； 应用多种谱图，互相取长补短。 论文中的结构表征： 1HNMR（CDCl3）δ：0.78（t，J=8Hz)；2.96(s,1H) IR(KBr), ν（cm-1） : 3420,1683, …….. MS（EI）：m/z(%) 525(M+,46), 507(30),43(100) HRMS：Calcd for C17H20O2：266.1458；found 266.1460) 3. 物质对光的选择性吸收 能级跃迁 能级跃迁 4. 电磁波与光谱区的关系 5. 紫外可见吸收光谱 UV-VIS电磁波谱：位于X射线与IR光区之间有机化合物的UV吸收：200-400nm之间（近紫外） VIS吸收：400-800nm之间（可见）真空（远）U V ：4 – 200 n m σ→ σ*跃迁吸收 电子跃迁的能量一般在1～20ev范围内，对应于紫外和可见光。 电子吸收光谱的表示法： 第二节 紫外吸收光谱的基本知识 一、电子能级跃迁与紫外吸收光谱的关系 2、电子能级跃迁与紫外吸收光谱的关系 二、吸收光谱(absorption spectrum)的特征（P书7） 三、紫外－可见光谱中的几个基本术语 1、发色团（生色团） 凡是能够吸收紫外光和可见光而引起电子能级跃迁的基团称为发色团。发色团主要是指具有不饱和键和不饱和键上连有杂原子的基团，如烯键、羰基等。一般地， π→π*跃迁的吸收系数ε均大于10000，而 n→π*跃迁的吸收系数ε均小于500。 3、红移和蓝移，除了助色团的影响外，溶剂对吸收带的位置也有很大影响。 4、增色效应和减色效应 pH值影响： 影响含酸、碱基团的物质的光谱 共轭多烯的紫外吸收 1. Woodward-Fieser经验规律：（π-π* K带） 计算举例 计算举例 第四节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 吸收曲线的形状，峰的数目及λmax ，ε UV由于ε大（104 ）微量组分分析灵敏 紫外光谱标准谱图集和数据表及索引 1．《Organic Electronic Spectral Data》Vol Ⅰ-Ⅸ J.M. Kamlet及J.J.Phillips主编，Interscience不定期出版，1960年出版的第1卷到1973年的第9卷，1946～1967年的文献，分子式索引查化合物名称、λmax、logε、溶剂、文献无谱图。 2．《Ultraviloet Spectra of Aromatic Compounds》 A. Friedel及M. Qrchin编，John Wiley1951年出版，化合物名称和分子式索引，收集579个化合物的光谱的结构式、溶剂、文献 3．《CRC Atlas of Spectral Data and Physical Constants for Organic Compounds》Vol Ⅰ-Ⅵ.，J.G. Grassellic. et al. 编，CRC press 1973年出版，8000个有机化合物，由Vol.Ⅰ的名称索引，Vol.Ⅴ的分子式索引：化合物在数据表中的号码。Vol.Ⅱ-Ⅳ为光谱数据表：物理常数、 4种光谱数据、文献出处 ，如2-硝基苯甲醛的SAD 1091是Sadtler UV Collection的光谱号码 4．《The Sadtler Standard Spectra, Ultra-Violet》Sadtler Research Laboratories编，总光谱索引（Total Spectra Index）：化合物名称索引，化合物分类索引，分子式索引等。1964年第1卷至1991年第150卷收集4.36万张标准紫外光谱。 例1：确定未知物结构.已知生成物在242nm处有强吸收。 解：根据Woodword 经验规则:C=C-C=C 基数为217nm ，每增加1个共轭双键:+30nm；环外双键：+5nm,共轭链上每增1个—R(烷基)