[工学]2010apter3烯烃、炔烃、二烯烃.pptVIP

常见基团电负性大小顺序： -NO2-CN-F-Cl-Br-I-OCH3 -OH-NHCOCH3-C6H5-CH=CH2H H-CH3-CH2CH3-CH(CH3)2-C(CH3)3 -I +I 吸电子诱导效应减弱 斥电子诱导效应增强 增强幅度极小 (四) 加H2O/H+ 亲电加成 98% 80% 63% 难 易 亲电加成反应向生成稳定性强的碳正离子一方进行且生成的碳正离子稳定性越强反应物活性越强 ＞ ＞ ＞ ＜ 可根据生成物来推测烯烃的结构 （二）、氧化反应 例如：某烯烃可氧化生成一分子二氧化碳和一分子乙酸（CH3COOH），推断该烯烃结构？ 烯烃需具备 生成 结构 生成 烯烃需具备 结构 例如P52.7. (3)： CH3COOH CH3COCH2COOH (CH3)2CHCOCH3 CH3CH= CH3CCH2CH= = (CH3)2CHCCH3 = CH3CH=CCH2CH=CCH(CH3)2 CH3 CH3 CH3CH=CHCH2C=CCH(CH3)2 CH3 CH3 §3-2 炔烃Alkynes 通式为： CnH2n-2 与二烯烃、环烯烃等互为官能团异构 含 的烃 一、炔烃的同分异构 构造异构 碳链异构 位置异构 戊炔 C5H8 1,4-戊二烯 官能团异构 二、炔烃的命名 （与烯烃相同） 2、“近官”“近基” “基小” 1、“官”-“长” “多” 3、小-大-母体 合并相同基 标出碳碳三键位置 4-甲基-3-乙基-1-戊炔 6-异丙基-2-壬炔 已烯 炔 4-甲基-3-异丙基-2- -5- -4- -1- 3 2 1 5 6 4 3，4，5-三甲基 庚烯 炔 1 2 3 4 5 6 7 烯炔 三、炔烃的化学性质 碳碳三键中的碳原子均采用sp杂化 1σ键 2π键 π键不稳定——性质活泼 加成反应 氧化反应 ? ? P-π ? 单键C 双键C 叁键C sp3 sp2 sp (1/4s+3/4p) (1/3s+2/3p) (1/2s+1/2p) L 长 短 炔烃加成反应活性弱于烯烃 ＞ ＞ Ag(NH3)2NO3 - + 白色沉淀 此反应可鉴别末端炔烃 - + 砖红色沉淀 Cu(NH3)2Cl 炔烃的特性:炔化物的生成反应 末端炔烃 可用KMnO4褪色来鉴别炔烃 可根据生成物来推测炔烃的结构 一、二烯烃的结构和命名 §3-3 二烯烃 3 1 2 4 5 6 2-甲基-3,5-二乙基-1,5-已二烯 1、聚集二烯烃: 2、隔离二烯烃: （不稳定） （类同烯烃） 二、二烯烃的分类 3、共轭二烯烃: （有特殊性质） 含 结构 含 结构(n≥1) 含 结构 三、1，3-丁二烯的特性 0.135nm lC=C=0.134nm ∨ 0.147nm lC-C=0.154nm ＜ (一)键长平均化 三、1，3-丁二烯的特性 (二)稳定 氢化热(KJ/mol) 理论值 实验值 125.7 126.9 251.4 254.4 251.4 238.9 ≈ ≈ ＞ CH3CH=CHCH=CH2 226 三、1，3-丁二烯的特性 (三)1，2-加成和1，4-加成 1，2-加成 1，4-加成 常温 1 2 3 4 四、共轭二烯的结构 （一）1，3-丁二烯的结构及共轭体系 共轭π键：包含多个原子（≥3）在内的大π键 共轭体系：具有共轭π键的体系 CH2=CH-CH=CH2 π-π共轭体系 结构式:重键-重键 π π sp2 sp2 sp2 sp2 1 2 3 4 σ平面 * 第三章 烯烃 炔烃 二烯烃 Alkenes Alkynes Dienes §3-1 烯烃Alkenes 单烯烃 二烯烃 多烯烃 单烯烃: CnH2n 一、同分异构现象 立体异构 碳链异构 位置异构 顺反异构 存在于所有有机物中 存在于具有官能团的有机物中 构造异构 1-丁烯 2-甲基丙烯 2-丁烯 熔点：-138.9℃ 沸点： 3.7℃ 熔点：-105.5℃ 沸点：0.88℃ 2-丁烯 CH3CH=CHCH3 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 顺 反 异 构 一、概念及产生条件 （一）顺反异构：指原子或原 子团在双键或脂环两侧的空间 排列不同所产生的异构现象 （二）产生条件 1、分子中必须存在着限制C原子自由旋转的因素（如双键或脂环） 2、每个不能自由旋转的双键C上各自所连原子或原子团不相同（或不能自由旋