[教育学]6章 氧化还原滴定法.pptVIP

第6章 氧化还原滴定法 6-1 氧化还原平衡 6-2 氧化还原反应进行的程度 6-3 影响反应速率的因素 6-4 氧化还原滴定原理 6-5 氧化还原滴定法的预处理 6-6 氧化还原滴定法的应用 6-7 氧化还原滴定结果的计算 1. 条件电极电位 电对的电极电位衡量氧化剂和还原剂的强弱。 电对的电极电位越高，其氧化态的氧化能力越强， 还原态的还原能力越弱；电对的电极电位越低，其还原态的还原能力越强，氧化态的氧化能力越弱。 作为氧化剂，它可以氧化电位较它低的还原剂；作为还原剂，它可以还原电位较它高的氧化剂。 2） 条件电极电位 生成沉淀或配合物 例1：判断二价铜离子能否与碘离子反应 3） 酸度的影响 小 结 6-2 氧化还原反应进行的程度 氧化反应进行的程度，用反应平衡常数来衡量 由标准电位→K 由条件电位→K′（条件平衡常数） 2 化学计量点时反应进行的程度 滴定反应sp时：滴定反应的完全程度应 99.9% 6-3 影响反应速率的因素 4. 诱导作用：由于一个反应的发生，促进另一个反应的进行的现象。 6-5 氧化还原滴定法的预处理 预处理所用的氧化剂或还原剂(p146)必须符合的条件： 6-6 氧化还原滴定法的应用 1 KMnO4法 2 碘量法 3 K2Cr2O7法 4 其他氧化还原方法 1 KMnO4法： 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 1) 原理 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 2) KMnO4溶液的配制与标定 ① 配制 a．称取稍多于理论量的KMnO4，溶解在蒸馏水中。 b．将配好的KMnO4溶液加热至沸，并保持微沸约1 h，然后放置2-3天，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。 c．用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。 d．将过滤后的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶中，并存放于暗处，以待标定。 ② 标定 基准物： Na2C2O4（稳定，易结晶，常用）， As2O3，纯铁丝，H2C2O4·2H2O 标准溶液标定时的注意点： 3) 应 用 ①直接滴定法：测Fe2+，C2O42-，H2O2 ②返滴定法：MnO2，PbO2的测定 ③间接滴定法：待测物本身不具有氧化或还原性质 2 碘 量 法 1） 间接碘量法的基本反应 2）碘量法误差的主要来源 ① 碘的挥发 预防： 过量加入KI：助溶，防止挥发；增大浓度， 提高速度 溶液温度勿高 碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 滴定中勿过分振摇 ② 碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 控制溶液酸度（勿高） 避免光照（暗处放置） I2完全析出后立即滴定 3） Na2S2O3标准溶液的配制与标定 硫酸铜中铜的测定 3 K2Cr2O7法：酸性条件 原理： 介质：HCl 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接滴定，长期存放， 可以测一些还原性物质 应用：测定Fe2+ 4 其他氧化还原方法 2）溴酸钾法 1.反应速率快 2.必须将欲测组分定量地氧化或还原 3.反应应具有一定的选择性 用金属锌为预还原剂，选择性较差(-0.76V) ； 用 SnCl2 为预还原剂，则选择性较高(+0.14V)。 4.过量的氧化剂或还原剂要易于除去。除去的方法: (1) 加热分解：H2O2 可借加热煮沸，分解而除去。 (2) 过滤：如 NaBiO3 不溶于水，可借过滤除去。 (3) 利用化学反应：如用 HgCl2 可除去过量 SnCl2。 MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- 弱酸，中性和弱碱性 MnO4- + e MnO4 2- 强碱：cNaOH 2mol·L-1 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 强酸性： 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速率太慢。 酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4)。为避免Fe3+诱导KMnO4氧化 Cl-的反应发生，不使用 HCl 提供酸性介质；酸度不够，易生成MnO2沉淀，酸度过高又会促进H2C2O4分解。 速率：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行。（滴定过程：慢→快→慢）。 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。 Ca2++C