[理学]大学无机及分析化学_.ppt

19.1 滴定分析法概论 1、滴定分析法的常用术语 （1）滴定 在滴定分析时，一般先将试样制备成溶液，用已知准确浓度的标准溶液（也称滴定剂）通过滴定管逐滴加入到待测溶液中的过程。滴定分析法也称容量分析法。 （2）化学计量点 当滴入的滴定剂的物质的量与被滴定物的物质的量正好符号滴定反应式中的化学计量关系时的点，又称理论终点。 （3）指示剂 滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。 （4）滴定终点 在滴定分析中，通常用指示剂的颜色变化来帮助确定滴定是否到达终点，因此，指示剂颜色发生突变的那一点为滴定终点。 （5）滴定误差 滴定终点与化学计量点之间的差别，又称终点误差。 2、方法分类 酸碱滴定法 配位滴定法：测Ca2+、Mg2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等 氧化还原滴定法：土壤中K+、Ca2+、Fe、有机质等 沉淀滴定法：测定X-、Ag+等 3、滴定分析的特点 （1）适用于常量组分（含量1%）的测定； （2）准确度高，相对误差一般约为±0.2%； （3）仪器简单，操作简便、快速； （4）应用范围广。 19.1.2 滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 1、对化学反应的要求 （1）反应必须按一定方向定量完成。 （2）反应速率快，或有简便方法以加速反应。 （3）有简便合适的确定终点的方法。 （4）有合适的消除干扰的方法。 2、滴定方式 （1）直接滴定法 凡是滴定剂与被测物的反应满足上述对化学反应的要求，就可以用标准溶液直接滴定被测物。 例如：NaOH + HCl = NaCl + H2O （2）返滴定法 先往待测溶液中加入过量的已知浓度的滴定剂，待反应完全后，再用另一标准溶液滴定剩余的滴定剂，此过程称为回滴。又称剩余滴定法。 （3）置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。 （4）间接滴定法 通过其他反应以间接的方式测定被测物含量。 19.1.3 标准溶液的配制、基准物、基准溶液 1、标准溶液 已经准确知道浓度的溶液。 2、配制标准溶液的方法 （1）直接法 （2）间接法 （1）直接法 3、基准物 （1）定义：能用来直接配制标准溶液的物质。 （2）对基准物的要求： 纯度高，杂质的质量分数低于0.02%，易制备和提纯； 组成（包括结晶水）与化学式相符； 性质稳定，不分解，不吸潮，不吸收空气中CO2，不失结晶水等； 有较大的摩尔质量，以减小称量的相对误差。 标定NaOH溶液的方法是，准确称取一定量的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4），根据NaOH溶液体积的用量和邻苯二甲酸氢钾的质量，计算NaOH溶液的准确浓度。 标准溶液浓度的大小 如果标准溶液较浓……（V耗小，测量误差大）。如果标准溶液太稀……. （V耗大，测量费时）。常用的标准溶液的浓度为：0.05~0.2mol/L，而以0.1000mol/L的溶液较多。在微量分析时也采用0.00100mol/L的标准溶液的。 标定时的注意事项 标定最少应重复三次，误差应在0.1～0.2%； 用分析天平称取的重量不低于0.2克； 被标定溶液或所使用的标准溶液的消耗量应不小于20ml； 滴定体积不应超出滴定管的容量，也不要滴过化学计量点，因为操作越复杂，所产生误差的机会就越多。 19.1.4 滴定分析法中的计算 1、被测物质的量n(A)与滴定剂的量n(B)的关系 （1）直接滴定法中 （2）置换滴定法或间接滴定法中，一般通过多步反应才完成，则需通过总反应以确定被测物的量与滴定剂的量之间的关系。 2、表示浓度和含量的物理量 （1）物质的量浓度：简称浓度，用c表示。 （2）被测物的质量分数的计算 例19-1：不纯K2CO3样品0.5000g，滴定时用去浓度为0.1064mol/L的HCl标准溶液27.31mL，计算样品中以K2CO3或以K2O的形式表示的含量。 例19-2：石灰石样品（CaCO3）0.2250g加入0.1050mol/L HCl 40.00mL与CaCO3作用，剩余的HCl用0.1000mol/L NaOH回滴，用去15.20mL，计算样品w(CaCO3)。 例19-3：用K2Cr2O7标定Na2S2O3时，称取K2Cr2O7 0.1698g，溶解后加入过量的 KI使其充分反应后，反应析出的 I2 用32.26mL Na2S2O3滴定至终点，计算c（Na2S2O3）。 19.2 酸碱滴定法 1、