[化学]第二章 有机反应理论.pdf

第二章 有机合成反应理论 本章内容 2.1 有机反应基础知识 2.2芳香族亲电取代反应 2.3脂肪族亲核取代反应 2.4芳香族亲核取代反应 2.5消除反应 2.6加成反应 2.1 有机反应基础知识 • 电子效应及空间效应 • 酸碱理论与亲电、亲核试剂 • 有机活性中间体稳定性原理 • 溶剂的分类及溶剂化作用 电子效应 共用电子对沿共价键移动，对不直接相 连的原子产生影响，一般称为电子效应。主 要可归纳为诱导效应和共轭效应。 诱导效应 • 由于分子内成键原子电负性不同，使电子云 沿键链按一定方向移动的效应，称为诱导效 应，以I表示。 • 吸电诱导效应，由吸电子基引起，以–I 表 示；供电诱导效应，由供电子基引起，以+I 表示。 O O C O H CH CH C O H Cl CH2 3 2 诱导效应的说明 • 诱导效应的影响随取代基的距离愈远就愈小。 Cl CH2 CH2 CH2 • 诱导效应不仅可沿σ键传递，也可沿π键传递。 H C O H δ δ • 一些常见取代基的吸电子能力、供电子能力 强弱的顺序如下： -I ： —NR + ＞—NH + ＞—NO ＞—SO R ＞—CN ＞—COOH 3 3 2 2 ＞—F ＞—Cl ＞—Br ＞—I ＞—OAr ＞—COOR ＞—OR ＞—COR ＞—OH ＞—CCR ＞—C H ＞—CH=CH ＞—H 6 5 2 +I ： —O －＞—CO －＞—C(CH ) ＞—CH(CH ) ＞—CH CH 2 3 3 3 2 2 3 ＞—CH ＞—H 3 静态/动态诱导效应 • 静态诱导效应：基于原子本身性质而产生， 在无外力作用下，分子本身所固有的一种永久 性效应，叫静态诱导效应。 • 动态诱导效应：由外界因素而引起的电子云分 布的改变称为动态诱导效应。 • 静态诱导效应可以促进或阻碍反应进行；动态 诱导效应只能有助于反应进行。 共轭效应 即电子的离域，如1，3-丁二烯： H H H H H H 共轭效应的说明： • 共轭效应是靠电子离域传递的，对距离的影响不明 显，而且共轭链愈长，电子离域就愈充分，体系的能 量也就愈低，系统也就愈稳定。 • 共轭效应也有供电共轭和吸电共轭效应之分。 供电共轭 （+C ）使邻近碳原子上的电子云密度增加， 吸电共轭 （-C ）使邻近碳原子上的电子云密度减小。 • 常用“