[医学]第2章 热力学第一定律3.ppt

（2）标准摩尔反应焓 标准摩尔反应焓是一定温度下各自处于纯态及标准压力下的反应物，生成同样温度下各自处于纯态及标准压力下的产物，这一过程的焓。 4. 非恒温反应过程热的计算 恒压燃烧所能达到的最高温度：最高火焰温度 Qp=ΔH=0 恒容爆炸反应的最高温度 QV=ΔU=0 § 2.11 节流膨胀与焦耳－汤姆逊效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞和小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。 1. 焦耳－汤姆逊实验 始态 终态 在绝热条件下，气体的始终态压力分别保持恒定条件下的膨胀过程，称为节流膨胀过程。 2 节流过程是在绝热筒中进行的，Q=0 ，所以： 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为系统得到的功）为： 气体通过小孔膨胀，对环境作功为： 2. 节流膨胀的热力学特征 在压缩和膨胀时系统净功的变化应该是两个功的代数和。 即 移项 节流膨胀的热力学特征：节流过程是个等焓过程。 焦-汤系数 理想气体的H只是温度的函数，如焓不变则温度也不会改变。但对实际气体来说，温度变了而焓却不变，这说明实际气体的焓是温度与压力的函数 。 为描述气体节流膨胀致冷或致热能力的大小，引入焦-汤系数，表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率，单位K.Pa-1。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 绝对值越大，其膨胀致冷或致热能力越大。 小 结（1） 熟练掌握热力学基本概念、热力学第一定律； 熟练掌握恒压热、恒容热及焓的概念； 熟练掌握热容的概念以及恒容变温、恒压变温过程的有关计算； 熟练掌握理想气体的可逆膨胀、压缩、绝热过程的有关计算； 熟练掌握相变焓、化学反应焓与温度的关系； 熟练掌握化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓的概念； 小 结（2） 熟练掌握标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓以及由此计算标准摩尔反应焓； 掌握燃烧和爆炸反应的最高温度； 掌握节流膨胀与焦－汤系数。 重 点：第一定律、功，热的计算、相变焓、化学反应焓的计算。 标准摩尔反应焓 纯物质的摩尔反应焓是温度压力的函数。 非标准压力下的Δ rHm与温度下的Δ rHm?数值不同，但差别不大。气体在低压下近似理想气体，其摩尔反应焓近似与压力无关；液态、固态等凝聚态物质，压力对其摩尔反应焓影响很小。 所以在常压下，化学反应的摩尔反应焓可以近似等于同样温度下该反应的标准摩尔反应焓。 4. Qp,m与QV,m的关系 （1）没有气态物质参加的凝聚态之间的化学反应，一般在恒温恒压下进行Qp,m ＝ Δ rHm 。即使恒温下进行时系统的压力有所变化，因系统的体积几乎没有变化，可以认为体积功W≈0，同时系统的 Δ(pV)＝0，故根据热力学第一定律及焓的定义式，有Qp,m＝Δ rHm ≈ Δ rUm 。 （2）对于有气体物质参加的化学反应，恒温下的恒容反应热Δ rUm = QV,m ；恒压时的Δ rHm = Qp,m * Qp,m与QV,m的关系 若反应中有气态物质且可看成理想气体，则 ΔH=ΔU+ΣνB(g)RT 　ΣνB(g) ：反应中气相物质的物质的量之和 当ΣνB(g) 0时， Δ rHm Δ rUm ，即Qp,m QV,m 当ΣνB(g) 0时， Δ rHm Δ rUm ，即Qp,m QV,m 当ΣνB(g)= 0时， Δ rHm = Δ rUm ，即Qp,m = QV,m * §2.8 标准摩尔反应焓的计算 等温恒压下化学反应的摩尔热效应： * 但是物质焓的绝对值目前还未知，为了方便，我们订一套相对值计算ΔrHm。 1. 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓：在标准压力和温度T下，由稳定相态的单质生成νB＝1的?相态物质B的反应的焓变，记为ΔfHm? ，单位：kJ·mol-1 * 规定：在反应温度及标准压力下，稳定相态单质的焓值为零。 由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 根据盖斯定律，标准摩尔反应焓： * 此式表明：在一定温度下化学反应的标准摩尔反应焓，等于同样温度下反应前后各物质的标准摩尔生成焓与其化学计量数的乘积之和。 2. 标准摩尔燃烧焓 许多有机化合物的标准生成焓不易得到，但是它们都易燃烧，可测得燃烧焓。 标准燃烧焓：在温度T