[理学]第七章 卤代烃.pptVIP

苄基（benzyl）与烯丙基（allyl）卤代烃的亲核取代 SN2 苄基与烯丙基卤代烃易发生SN2 相对速率 SN1 相对速率 桥头卤素难被取代 不反应 不反应 SN2 SN1 SN2难: 无法翻转（刚性结构） 位阻（叔碳） SN1难: 碳正离子不是平面 （C－X难解离） SN1 3o 苄基 烯丙基 2o 1o BEST WORST (fastest) (slowest) 桥头型 BEST (fastest) WORST 总结：R结构对取代机理的影响 SN2 甲基 新戊基 苄基 烯丙基 1o 2o 3o 桥头型 (slowest) 注意反应条件改变对机理的影响 SN1机理 新戊基SN1, SN2均慢 亲核试剂对机理的影响 亲核能力 浓度 亲核试剂 SN2 机理 SN1 机理 亲核能力强 浓度大 有利因素 亲核能力、浓度与决速步骤无关 SN2速率 ＝ k[RX][Nu] SN1速率 ＝ k[RX] 问题1：如何衡量亲核试剂的亲核性？ 问题2：亲核性与碱性的关系如何？ 所有的亲核试剂都是碱， 所有的碱也都是亲核试剂 定义 亲核性：有未共用电子对的负离子和分子与正电性碳原子的反应能力 碱 性：有未共用电子对的负离子和分子与质子的反应能力 测量方法 亲核性：测定亲核试剂与某一底物进行SN2反应的相对速率