[工学]分析化学中的误差与数据处理.pptVIP

分析化学中的误差与数据处理 分析误差、结果表达、分析结果的检验 示例1：称硬币 小于3.094：46个 大于3.094：54个 示例2、投镖 1、可以从两个方面描述一组重复测定的数据 集中： 离散： 0.018 平均值：3.094 平均值与标准偏差 数学描述 相对于平均值 2、分析结果的好坏可以从两个方面来评价 练习 例题1： 例题2： 问题： 1、误差和偏差公式能否反映测量结果的准确度和精密度？ 2、两组测量的偏差 第二组：0.0, +0.1, -0.7, +0.2, -0.1, -0.2, +0.5, -0.2, +0.3, +0.1 第一组：+0.3, -0.2, -0.4, +0.2, +0.1, +0.4, 0.0, -0.3, +0.2, -0.3 计算平均偏差和标准偏差差，结果说明什么问题？ 取样误差 方法误差 仪器误差 试剂误差 个人误差 3、误差及其分类 随机误差：偶然因素引起，不可避免-不可测误差。服从统计规律，多次测定可以减小，无法完全消除 系统误差：使测定结果系统性的偏高或偏低，在相同条件下会重复出现--是可测的，可以减小和消除的 4、准确度与系统误差 存在系统误差 消除系统误差后 消除系统误差的前提下，一组平行测定的平均值是最可信赖的，它反映结果的集中趋势。常以平均值来表示测定结果。消除系统误差的情况下，以平均值来估计真值 5、精密度与随机误差 表明分析结果的重复性 重复性不好 6、消除系统误差之后（随机误差的正态分布） 频 数 分 布 无限多次测定  总体标准偏差 正态分布曲线 x（测量值） 概 率 正态分布曲线/高斯曲线 两个重要参数：   1、：集中。曲线最高点，决定曲线的位置 2：：离散。决定曲线的形状。 越小，越尖锐， 数据越集中 1、小误差出现的概率大，大误差出现的概率小；x=时概率最大，特别大的误差出现的概率极小。（绝大多数测量值集中于此） 2、正误差出现的概率与负误差出现的概率相等。（无限多次测定） 消除系统误差之后，测量受随机误差制约。随机误差受统计学控制。 1、一组重复测定的数据可以从 和 两方面来，评价数学上用什么 和 表示。 2、测量结果的好坏可以从 和 两方面来评价，数学上用什么 和 表示。 3、消除系统误差之后测量数据服从 分布，存在系统误差呢 ？ 4、消除系统误差之后，无限次测量的平均值（μ）等于 。 5、正态分布的中心位于 ，曲线的形状由 决定？曲线在x轴上的位置由 决定。 6、正态分布的其它特点： 7、概率积分 正态分布曲线下的面积代表了区间包含测量值的概率。其中： 1、曲线下的总面积为1。 2、无限次测量中，0误差出现的概率最大，大误差出现的概率小。 x x1 x2 y 8、标准正态分布(u分布，正态分布的标准化) u是以σ为单位的偏差 0.399 数学表达式 N(0,1) 或者直接令μ=0,σ=1也可得到 特点： 1、与μ，σ无关.曲线都相同，应用更为方便 2、以为0中心 3、曲线下面积1 99.7% 68.3% 95.5% 实际测量中，偏差超过3σ的数值则可舍去 x=μ±σ x=μ±2σ x=μ±3σ 0.15% 0.15% 示例 已知某试样铜含量为1.48%，σ=0.10%，测量时候没有系统误差，求分析结果落在1.48±0.10%范围内的概率。 x1 x2 查表p57页 已知某试样铜含量为1.48%，σ=0.10%，测量时候没有系统误差，求分析结果大于1.70%的概率。 P(0~2.2)=0.4861 P(2.2~∞)=0.5-0.4861=0.0139 双边问题查（算）双边概率，单边问题查算单边概率 1.39% 9、t分布（少量数据的统计处理） 无限多次测量：， 有限次测量： m个样本，每个样本做n次测定，m个平均值的标准偏差 S：单次平行测定的标准偏差 只能用有限的数据估计， t F大于20和N(0,1)很接近 -4t -3 -2 -1 0 1 2 3 4t 1、以0为中心 2、对称 3、面积=1 4、形状与f有关,f越大，越接近N(0,1) 5、t的取值与P有关.置信度越大，t值越大 f越大，t越小 t分布的特点 P61：t值表 对于少量数据，必须按t分布进行处理 表示在一定置信水平下，以样本测量的平均值为中心，包括总体平均值的范围 平均值的置信区间（