[工学]郑州大学水环院物理化学第一章.ppt

第 一 章 热力学第一定律 本章作业: 1.4.9.10.13.14.17.19.21.23.31.34.40.43.47.54 思考题:1.2.5.7.10 §1.2基本概念 一、系统和环境 二、状态和状态性质 三、相 四、过程与途径 五、热力学平衡系统 系统和环境 例： 二、状态和状态性质State and State function 五、热力学平衡系统 系统与环境间 无物质、能量的交换，系统各状态性质均不随时间而变化时，称系统处于热力学平衡 热力学平衡系统必须同时处于下列四个平衡: 热平衡;机械平衡; 化学平衡;相平衡 1不同膨胀过程体积功 2, 不同压缩过程体积功 §1.6 理想气体的内能与焓 §1.7 热容 C 例：求理想气体He在下列各过程的Q, W, ?U,?H始态：p1=106Pa, T1=273K, V1=10.0dm3 终态：p2=105Pa, T2=?, V2=? 等温线 pV=常数, p=nRT/V (4)在绝热过程中，不同的绝热过程也不可能达到同一终态，其中绝热可逆过程做的功最大。 (5) 如何以图表示以上各过程的功。定温可逆；绝热可逆；恒外压；绝热恒外压 §1.9 节流膨胀 throttling expansion 三、实际气体经节流膨胀后的温度变化 令 例 一实际气体经一等温变压(p1?p2)过程后的?H=？已知该气体的Cp,m 和?J-T 令 H = f (T, p), 则 解释为何下面的解法是错的 §1.10 化学反应的热效应 一、反应热 ： 一定温度，只做体积功的条件下，化学反应的热效应—反应热。（反应物和产物的温度相同） 热与途径有关，分为下面两种情况： 定容反应热：QV = ?U=??i Ui 定压反应热：Qp = ? H =??i Hi (? H)p =(? U)V +RT? n(g) 二、反应进度 Advancement of the reaction 对于反应 aA + bB = gG + hH 反应前 nA,0 nB,0 nG,0 nH,0 t 时刻 nA nB nG nH 该 t 时刻的反应进度： 三、热化学方程式的表示 原则： 1 配平化学反应方程式； 2 注明各物质的物态； 3 加写反应热，并注明反应条件； 4 标准反应热：各物质处于标准态时的反应热。?r Hm? (T) 四、反应热的测量弹式绝热量热计 见图 注意： 1、定容：测量出的是QV ( ? U) 2、? rUm 与? U的关系 §1.11 反应焓的计算 一、盖斯定律 例：求298K时反应C(s)+1/2 O2 (g)=CO(g)的?r Hm? 二、标准摩尔生成焓 ?r Hm? =??i?f Hm,i? aA + bB 三、标准摩尔燃烧焓 ?rHm? = ? ??i?CHm,i? 例：已知298时 §1.12 反应焓与温度的关系The temperature dependence of reaction enthalpies 或，设反应 ?Cp有下列几种情况： １． ?Cp＝0，则?H是常数，不随温度变化 ２． ?Cp＝常数， ?H(T2) = ?H(T1) + ?Cp ( T2?T1) ３． ?Cp＝f(T) 例：求反应CH4 (g) + H2O (g) ?CO(g) + 3H2(g) 解：1.先根据甲烷的燃烧热求出甲烷的?fHm?(298K) 　 CH4 (g) +2O2 (g) ?CO2(g) + 2H2O(l) ?cHm?＝?rHm?＝??i ?fHm,i? ?fHm?( CH4 ,g) = ?74.8 kJ?mol-1 第一章 热力学第一定律习题课 一、基本概念和公式 1、系统分类：密闭；开放；孤立系统 2、状态函数性质： ①只决定于始终态，而与途径无关(通过设计) 4、热Q： 无相变无化学变化，只做体积功的任意物质（从①②式可得）： (dU)V = ?QV = CV dT， (dH)p = ?Qp = Cp dT ， dU = ?QV = CV dT（理想气体） dH = ?Qp = Cp dT （理想气体） 5、摩尔反应热（焓） 只做体积功，( )T,V