[材料科学]第9章 过渡元素.pptVIP

多数羰基化合物可直接合成： 325K Ni+4CO == Ni(CO)4 (液态) 2.02×104kPa 其他方法： △ 2CoCO3+2H2+8CO == Co2(CO)8+2CO2+2H2O 高压 373~473K Fe+5CO Fe(CO)5 (液态) 101.32kPa 羰基化合物熔、沸点低，易挥发，受热易分解成金属与CO。 此性质用于提纯金属： 使金属形成羰基化合物挥发，与杂质分离，再加热分解得到金属。 羰基化合物有毒，Ni(CO)4吸入体内后，CO与血红素结合，胶体镍随血液进入全身器官。 4. 其他配合物 Fe3+ SCN－ [Fe(NCS)n]3－n n=3~6，鉴定Fe3+的灵敏反应 Co2+ SCN－ [Co(NCS)4]2－ 戊醇,丙酮等有机相稳定，可鉴定Co2+ Fe3+与F－和PO43－的配合物FeF63－和Fe(PO4)23－常用于分析化学中对Fe3+的掩蔽。 Fe (Ⅱ)与环戊二烯基生成夹心式化合物Fe (C5H5)2，称为环戊二烯基铁（俗称为二茂铁。二茂铁为橙黄色固体，易溶于有机溶剂。 Ⅷ Ru Rh Pd 钌 铑 钯 Os Ir Pt 锇 铱 铂 9.5.1 特点 1. 惰性，多以单质形式存在。 2. 熔点通常较高 (Os：3318K Pd：1825K)。 3. 强的催化性能，合成氨用Ru催化剂。 4. 强的吸氢能力，1体积Pt可溶1千体积H2， Pd也是吸氢能手。 5. 多变氧化态， Pt：+2、+4， Os：+6、+8。 铂系元素 重要化合物 1. 卤化物及配合物 3Pt + 4HNO3+18HCl == 3H2[PtCl6]+4NO+8H2O PtF6：强氧化剂 PtF6 + O2 == [O2]+[PtF6 ]－ Xe + PtF6 == [Xe]+[PtF6]－（橙黄色） ——第一个稀有气体化合物 Na2PtCl6 橙红色晶体易溶于水和酒精 (NH4)2PtCl6、K2PtCl6 黄色晶体难溶于水 * * ⅣB 钛 Ti 锆 Zr 铪 Hf (n-1)d2ns2 本族特征氧化态 +4 钛分族 概述 四川攀枝花钒钛铁矿（FeTiO3）探明储量约15亿吨。钛是未来的钢铁：质轻，抗腐蚀，硬度大，是宇航、航海、化工设备等的理想材料。 过渡元素 钛合金还有记忆功能（ Ti－Ni合金）、超导功能 （Nb－Ti合金）和储氢功能（Ti－Mn、Ti－Fe等）。 钛能与骨骼肌肉生长在一起，称为“生物金属”。 Ti HF H2TiF6 + H2 浓HCl △ TiCl3(紫红)+H2↑ Cu2+ TiO2++CuCl↓ TiO2 H2SO4 TiOSO4 NaOH △ Na2TiO3 HF [TiF6]2-+2H+ TiCl4 + H2O == TiO2·H2O + HCl TiCl4+ Zn == TiCl3 + ZnCl2 TiO2+ + H2O2 == 桔红色，用来鉴定Ti [TiO(H2O2)]2+ 主要性质 它属于简单四方晶系（a = b≠c，α=β=γ= 90℃）。氧原子呈畸变的六方密堆积，钛原子占据一半的八面体空隙，而氧原子周围有3个近于正三角形配位的钛原子，所以钛和氧的配位数分别为6和3。 TiO2是钛的重要化合物，俗称钛白或钛白粉，由于它在耐化学腐蚀性，热稳定性、抗紫外线粉化及折射率高等方面所表现的良好性能，因而得到广泛应用。 自然界中TiO2有三种晶型，金红石型、锐钛矿型和板钛矿型，其中最重要的是金红石型。 钛铁 矿 浓H2SO4 FeTiO3+ 3H2SO4 == TiOSO4+FeSO4+3H2O FeO，Fe