第9章之氧化还原滴定法.ppt

无机及分析化学第9章 化学分析法之氧化还原滴定法 可逆电对 aOx + ne = b Red 的电位为 (4) 诱导反应 防止溶液： MnSO4-H3PO4-H2SO4 几种常见的氧化还原指示剂 （3） 专属指示剂 高锰酸钾不易提纯，含杂质，易分解，用间接法配制，放置数天后进行标定。 称取量比理论量多一些，加蒸馏水→加热煮沸→ 暗处保存（棕色瓶）→过滤除去MnO2 →标定 标定KMnO4标准溶液的基准物质：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3和纯铁 丝等。 常用Na2C2O4标定，标定原理： 2MnO４－＋5C2O４2-＋16H＋= 2Mn2＋+10CO２↑+ 8H２O The End Thanks for Your Attention! （2）标准溶液的配制与标定（间接法配制） (1) 温度：75—85℃(低-慢,高-KMnO4或H2C2O4分解)； (2)酸度：滴定前c(H+)为0.5～1mol·L-1（使用1～2 mol·L-1 H2SO4，不用HCl、HNO3，因为HCl具有还原性，HNO3具有氧化性。），滴定后c(H+)为0.2～0.5mol·L-1； (低-产生MnO2,高-H2C2O4分解 (3) 滴定速度：慢—快—慢（Mn2+自身催化） 注意： KMnO4 分解（高温；加量大） (4) 终点判断 KMnO4 自身指示剂，稍过量，粉红色，30s内不褪色。 高锰酸钾法滴定条件： 测定过程有关反应如下： Ca样 H+ Ca2+ C2O42-过 CaC2O4↓ 过滤洗涤 CaC2O4纯 H2C2O4 H+(H2SO4) KMnO4 均相沉淀：在酸性溶液中加入过量(NH４)２C２O４，然后滴加稀氨水使pH值升高，控制pH在3.5～4.5，使CaC２O４沉淀缓慢生成，避免生成Ca(OH)C2O４和Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。 （3）应用示例——钙盐中钙的测定 K2Cr2O7为滴定剂的氧化还原滴定法称为重铬酸钾法。 K2Cr2O7在酸性条件下有较强的氧化性，氧化性不如KMnO４ Cr2O72-+14H++6e- 2Cr3++7H2O Eθ=1.23V 橙色 绿色 指示剂：氧化还原指示剂。如：测Fe2+ 可用二苯胺磺酸钠（无色/紫红），终点由深绿→兰紫色。 （1）概述 2. 重铬酸钾法 (3)可用HCl(3mol/L)控制酸度。 (4)反应速度快，可在室温下滴定。 (5) K2Cr2O7氧化性较KMnO4弱，应用范围窄一些， 但选择性比较高。一般在酸性条件下滴定。 (6)需外加指示剂：常用二苯胺磺酸钠 与KMnO4 法相比，K2Cr2O7法具有以下特点： (1) K2Cr2O7易提纯(99.99%)，组成恒定，可作为基准物质直接准确称量配制标准溶液。 (2) K2Cr2O7标准溶液非常稳定，在密闭容器中可长期保存，浓度基本不变。 【例】K2Cr2O7法测定铁样中铁的含量 加入各试剂的作用 (1) KMnO4——氧化剂; (2) 浓HCl——溶剂； (3) TiCl3——还原剂； (4) Na2WO4——指示剂 (5) CuSO4 ——催化剂； (6) 二苯胺磺酸钠——氧化还原指示剂； (7) K2Cr2O7—— 滴定剂。 (8) H2SO4—H3PO4 突跃范围 0.86 1.09 A% V K2Cr2O7 Fe2+ 化计点1.03 二苯胺磺酸钠 在H2SO4中 在H2SO4—H3PO4 突跃范围0.69~1.09 E??In/V=0.85 3. 碘量法 碘量法也是常用的氧化还原滴定法之一，它是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法。其电极反应是： 固体I2水溶性比较差，为了增加其溶解度，通常将I2溶解在KI溶液中，此时I2以I3-形式存在（为了简化起见，I3- 一般仍简写为I2）。 碘量法的特点 I2是较弱的氧化剂，只能与较强的还原剂作用。 I－是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。 碘量法主要误差来源： ①I2易挥发； ②I－在酸性条件下容易被空气所氧化。 减小误差措施： ①加入过量KI，生成I3－络离子；氧化析出的I2立即滴定，室温下碘量瓶中进行，勿剧烈摇动； ②避免光照（催化I－氧化）；控制溶液的酸度不要过大。 碘量法分类： 直接碘量法——用I2标准溶液直接滴定还原剂（碘滴定法）。 间接碘量法(亦称碘量法)——利用I－与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法。 （滴定碘法） 利用I2