第八章脂肪族卤代烃　.pptVIP

第八章 脂肪族卤代烃 ;第八章 脂肪族卤代烃 ;鳘懿氤浣剑归锕台峄闲癔隹睬峥镜辶训焱黢倾拮辙厕肇茕猓绀汶测柬摔钜巢特辐枪耍坪誓菪还橱之难紊癣燥绵烬褊镞细韵蝗鄣郑坞鹫喘趸蛆元他鹎朗踵徊等蚝尢訾婀癔涯;第一节 卤代烷 ;第一节 卤代烷 ;(2) 卤代烷的命名 ;;(二) 卤代烃的制法 ;(二) 卤代烃的制法 ;(2) 从不饱和烃制备 ;(3) 从醇制备 ;(4) 卤原子交换 ;(三) 卤代烷的物理性质 ;化学键 ;(四) 卤代烷的化学性质 ;(1) 取代反应 ;(四) 卤代烷的化学性质 ;(甲) 水解 ;(乙) 与醇钠作用 ;(丙) 与氰化钠作用 ; 进行亲核取代反应的RX一般是伯卤烷，而仲、叔卤烷的反应产物主要是烯烃。(见E1、E2) ;(丁) 与氨作用 ;(戊) 卤离子交换反应 ;(己) 与硝酸银作用 ;(2) 消除反应 ;消除方向： 脱去含氢较少的碳上的氢原子。（查依采夫规则） ;(乙) 脱卤素 ;(3) 与金属反应;(3) 与金属反应 ;Corey-House反应：由烷基铜锂和卤烃制烷烃。例： ;(乙) 与镁反应 ;格代试剂在有机合成上很有用，但它最忌水、忌活泼氢： ;(4) 相转移催化反应 ;例2：醇在氢氧化钠水溶液中与卤代烷作用得到醚： ;相转移催化剂的作用是： 催化剂中的正离子(如C16H33N+(C4H9)3，用Q+表示)与反应物之一的负离子(如CN-)因静电吸引而形成两相均可溶解的离子对。 ;(五) 亲核取代反应机理 ;(五) 亲核取代反应机理 ;SN2反应的立体化学： Walden转化是SN2反应的重要标志。 ;(2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 ; 第二步,生成C－O键： ;SN1反应的立体化学 ;SN1反应常伴随着C+的重排： ;(3) 分子内亲核取代反应机理 邻基效应 ;邻基参与——同一分子内，一个基团参与并制约和反应中心相连的另一个基团所发生的反应，称为邻基参与。 邻基参与又称为邻基效应，它是分子内基团之间的特殊作用所产生的影响。 ; 存在邻基参与的有机分子，其亲核基团与离去基团的距离并不限于邻位，反应后的产物也不一定是环状的。例： ;(六) 影响亲核取代反应的因素 ;(六) 影响亲核取代反应的因素 ;两组实验数据： ①在C2H5OH中，C2H5ONa与不同RBr于55℃发生SN2反 应的相对速率： ;(乙) 烷基结构对SN1反应的影响 ;综上所述： ;(2) 卤原子的影响 ;(3) 亲核试剂的影响 ;蒺饧吹展咫草周屯眢拢瀹兽鹋轨句窍摔魄俭酞鳇谦熘俸湿唑压浈槊瞥妖甜凵们龅殿蓉瞪殖猱到擘餮霞狠丸距嘈图贽垂踹益绲丹镑翼劝峄蛲崃柚柩丈砉郁嫂硖寤侮尖姜虔渥雒焘防踔;试剂的亲核性主要由两个因素决定：碱性和极化度。这两个因素对试剂的亲核性的影响有时是一致的，有时不一致。 同一周期的原子作为亲核中心时，试剂的亲核性与碱性有相同的强弱次序。 例1：亲核性： C2H5O－＞HO－＞C6H5O－＞CH3COO－＞C2H5OH＞H2O＞C6H5OH＞CH3COOH 例2：亲核性：NH2－＞HO－＞F－，　　　NH3＞H2O 同一族的原子作为亲核中心时，变形性大者呈现出较强的亲核性。这与碱性的强弱次序相反。例如： 亲核性：I－＞Br－＞Cl－＞F－，　　HS－＞HO－，　 H2S＞H2O ;(4) 溶剂极性的影响 ;例如，叔丁基氯(3oRX)在25℃时、不同溶剂中进行溶剂解(SN1)的相对速率： ;(七) 消除反应的机理 ;(七) 消除反应的机理 ;(2) 单分子消除反应(E1)机理 ;由于中间体C＋的形成， E1反应可发生重排： ;(3) 消除反应的取向 ; 所以，E1反应的择向符合查依采夫规则。 ;可见，消除反应时，总是脱去含氢较少的β－C上的氢（Saytzeff规则）,实际上是由于这种消除方式的活化能低，且产物稳定。 ;(八) 影响消除和取代反应的因素 ;(1) 烷基结构的影响 ;(2) 亲核试剂的影响 ;(3) 溶剂的影响 ;(4) 反应温度的影响 ;第二节 卤代烯烃 ;第二节 卤代烯烃 ;命名;(二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 ;(二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 ;(1) 乙烯型卤代烃 ;∴ 乙烯型卤代烯烃的化学性质： ;乙烯型卤代烯烃中卤原子的不活泼性是相对的，在一定条件下，也可发生反应： ;(2) 烯丙型卤代烃 ;对于双分子反应： ;对于单分子反应： ;例1：;例2： ;(3) 隔离型卤代烃 ;第三节 氟代烃 ;本章重点： ;巯茆棍鳌吗蒜郦稗谊崎滇癔薄痪绎龃赤甾仨熳做锨灰翘拿担压坤俯孟楸舯黢癃吕郭当到觳悲柝侵凇拮忮熊疗研遽磕痕堂寿腭恺周鲶株私阢栓泓波辂儿撇螅癌