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[高等教育]普化第一章
Chapter 1 化学热力学基础
u解决的问题
从理论上判断反应的方向、限度及
能量的转换。
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§1.1 热力学第一定律与反应热
一、基本概念
1、体系— 研究的对象
环境— 与体系相关、影响所能及的部分
体系的分类
①敞开 ②封闭 ③孤立
有m E 交换 有E 无m交换 无m E 交换
常见!
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2 、过程— 从始态到终态的过渡(只有一条)
途径—完成过程的实际路径(可以有多条)
如:(始态T=300 K) Ł(终态T=350 K)完成了一个过程直接加热
升至380K后降温、降至230K后升温等多条途径
3、状态— 体系性 的综合表现
状态函数— 确定体系状态性 的物理量
状态函数的特点
①状态确定,状态函数有唯一确定值;
②状态函数改变值只与过程始、终态有关,而与途径
无关;
③体系完成循环过程:X = 0
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4 、热— 有温差的能量传递形式
功— 除热以外的能量传递形式
①特点:与途径有关(非状态函数)
②规定
Q(吸热+ 、放热-)
W(环境对体系做功+ 、体系对环境做功-)
体积功的计算
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化学热力学中,一般遇到的功
W= W + W
体积 非体积(其他功)
其中:W 用符号W*表示,如机械功、电功等
非体积(其他功)
而: W体积=-f 外 dl= - (f 外/A)A dl p 外
= -p 外 d V
dl m=0
A f 摩=0
V2
恒外压过程:W d W p d V p (V V)
体积 外 外 2 1
V1
教材p3例说明体系经不同途径,所做的功不等
体系经历的是恒温+恒外压,而恒外压压力不相同
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二、热力学第一定律
1、热力学能和热力学第一定律
热力学能U :体系内部能量的总和(是状态函数?)
(
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