[高等教育]光谱分析法概论十.pptVIP

第十章 光学分析概论 光学分析法 (optical analysis) 利用物质发射的光或物质与光相互作 用而产生的信号及其变化对物质进行 的定性、定量的一类仪器分析法。 光谱法仪器 分光光度计 第一节、电磁辐射 （electromagnetic radiation )  电磁波谱(electromagnetic spectrum) 1．电磁辐射（电磁波，光） ：以巨大速度通过空间、 不需要任何物质作为传播媒介的一种能量 2．电磁辐射的性质：具有波、粒二向性 波动性： 粒子性： 续前 3．电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列，称~。 γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波 第二节、光学分析法分类 一、光谱法与非光谱法 1．光谱(spectrum) ：电磁辐射与物质作用时，记录物质内部 发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射 等电 磁辐射的强度随波长变化的图谱。 2、光谱法：利用物质的光谱进行定性、定量分析的方法。 续前 3．非光谱法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定 电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基 本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法 4．光谱法与非光谱法的区别： 续前 三、吸收光谱与发射光谱 1、吸收光谱 2、发射光谱 第三节、光谱法仪器 ——分光光度计(spectrophotometer)主要特点：五个单元组成 第 十一章 紫外-可见分光光度法ultraviolet and visible spectrophotometry;UV-vis 第一节、紫外-可见分光光度法的 基本原理和概念  第二节、紫外-可见分光光度计 第三节、定性、定量分析 电子跃迁类型： 1.σ→ σ*跃迁： 饱和烃（甲烷，乙烷） E很高，λ150nm（远紫外区） 2. n → σ*跃迁： 含杂原子饱和基团（—OH，—NH2） E较大，λ150~250nm（真空紫外区） 3. π→ π*跃迁： 不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） E较小，λ~ 200nm 体系共轭，E更小，λ更大 4. n→ π*跃迁： 含杂原子不饱和基团 （—C ≡N ，C＝ O ） E最小，λ 200~400nm（近紫外区） 按能量大小：σ→ σ* n → σ* π→ π* n→ π* 续前 注： 紫外光谱电子跃迁类型 ： n—π*跃迁 π—π*跃迁 饱和化合物无紫外吸收 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型； 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定） 二、紫外-可见吸收光谱的常用概念 1．吸收光谱（absorption spectrum) （吸收曲线：以λ~A作图 ） 2．吸收光谱特征：定性依据 吸收峰→λmax 吸收谷→λmin 肩峰→λsh 末端吸收→饱和σ-σ跃迁产生 图示 back 续前 3．生色团(chromophore) : 有机化合物：产生n→ π*跃迁和π→ π*跃迁 例： C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— 4．助色团 (auxochrome): 有机物：连有杂原子的饱和基团 例：—OH，—OR，—NH—，—NR2—，—X 续前 5．红移(red shift)和蓝移(blue shift)： 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基） 或采用不同溶剂后 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移） 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移） 6．增色效应 和和减色效应 增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应 7．强带和弱带(strong b