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[高等教育]热力学第一定律
自然界一切物质都具有能量,能量具有各种不同的形式,能够从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体。在转换和传递过程中,能量的总值不变。 第一类永动机是不可能造成的。 (能对外不断自动作功而不需要消耗任何燃料、也不需要提供其他能量的机器) 例如带活塞的气缸,横截面积 S ,缸内气体压强为 p 。若 p 稍大于外界压强 pe ,气体体积就要膨胀,从而推动活塞做功。 气体与外界交换能量可以通过体积的变化来实现。 3.做功 如果膨胀过程是准静态的,则功值可以由 p - V 图上曲边梯形的面积表示∶ 一般压强随体积变化,只要知道 p 随V 的变化关系,上式就能积分。 由积分的几何意义可知,功的大小等于 p -V 图上过程曲线 p(V)下的面积。 功的量值不仅与初态和末态有关,而且还依赖于所经历的所有中间状态。 功与过程的路径有关 功是过程量 在机械运动中我们曾指出:做功是能量传递的一种方式。 从微观上看,这种以做功的方式传递能量是如何实现的呢? 在气缸中,气体分子不断与活塞分子相撞。在碰撞中气体分子用自己的一部分热运动动能对活塞做功,使活塞获得定向动能。 仔细考察可发现,焦耳的一系列实验表明:系统由某一初态经由各种不同的绝热过程到达某一终态,在这个过程中,外界对系统(或系统对外界)做的功都相等。 绝热 如果一个系统经历一个过程,其状态变化完全是由于机械或电磁作用的结果,则称此过程为绝热过程。在绝热过程中外界对系统作的功为绝热功。 显然,气体对活塞所作的功,就是所有气体分子对活塞做功的总和。它由气体体积的变化来实现的,因而称为体积功。这实际上反应的是气体内能与宏观机械能之间的转换。 水盛在绝热壁包围的容器中,叶轮所作的机械功和电流所作的电功就是绝热功。 焦耳实验 电源 R 用各种不同的绝热过程使物体升高一定的温度,所需的功在实验误差范围内是相等的。 系统内能的改变,还可以由纯粹的传热方式完成。 设想紧靠在一起的、温度不同的两个系统A、B, ,最终 。 从微观上看,系统 A 的分子平均动能由大变小,系统 B 的分子平均动能增大,最后达到两者相等。 说明在 A、B 之间有能量交换。 4.传热 系统与外界之间由于存在温度差而传递的能量叫做热量。这个过程是由两系统接触处的分子频繁碰撞实现的。原来平均动能大的分子用自己的动能对原来平均动能小的分子做功。 传热,是系统与环境或系统与系统间,在无宏观机械运动的情况下,仅由于温度不同而发生的能量传递过程。 在这一点上,传热与做功是等效的。 如果这种过程中系统内能改变ΔE ,传递的热量为 可以肯定,在这种情况下,作为环境的物质系统其内能也有了相应的改变,因而这是系统与环境间的内能传递。 准静态过程中热量的计算 Cm—摩尔热容量 —元过程中 由于热量Q是过程量,摩尔热容量Cm也与过程有关 1 mol 物质的温度升高 1 K 所吸收的热量 热量是历史遗留下来的一个不太确切的名称 不要把热量误解为任何形式的能量,它是一种不能用力和宏观位移的标积来度量的特殊形式的“功”。 它实际上是系统用自己的分子平均动能使另一个系统的分子平均动能改变时做功的总和。 要注意内能、功、热量这三个物理量的区别。 内能∶ 系统状态的单值函数,是状态量。 功、热量∶是一个过程量。 “功”和“热量”是系统状态变化过程中出现的物理量,其值与过程有关,不是状态量。它们是在系统与系统(或环境)间以两种不同方式交换能量的量度,其实质可用分子动理论揭示。 前面在特定的绝热过程中和单一的传热过程中讨论了做功与传热对系统内能改变的作用。 在一般情况下,当系统状态发生变化时,做功和传热往往是同时存在的。 所以 5.热力学第一定律的数学表述 标准形式∶ 这时候,系统内能的改变,同时由这两种因素决定。 符号规则∶ 系统由外界吸热 系统向外界放热 系统对外界做正功 外界对系统做正功 Q 0 Q 0 A 0 A 0 (系统对外界做负功) 这是热力学第一定律的数学形式。它表明∶系统从外界吸收的热量,一部分
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