[化学]5酸碱滴定法.pptVIP

《硅酸盐工业分析》课件 由甲基红和溴甲酚绿两种指示剂所组成的混合指示剂，在滴定过程中发生如下颜色变化： 溶液的酸度 溴甲酚绿颜色 甲基红颜色 混合指示剂颜色 pH4.0 黄 色 红 色 橙 色 pH=4.0～6.2 绿 色 橙红色 灰 色 (pH=5.1) pH6.2 蓝 色 黄 色 绿 色 《硅酸盐工业分析》课件 二、酸碱滴定曲线和指示剂的选择 主要问题： ◆被测物质能否被准确测定， ◆滴定过程中溶液pH值变化 ◆如何选择指示剂 1、强酸强碱的滴定 例：以0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL0.1000 mol·L-1 HCl溶液 《硅酸盐工业分析》课件 《硅酸盐工业分析》课件 1）滴定开始前: 溶液的pH值等于HCl的原始浓度的pH。 [H+] = 0.1000mol·L-1 pH = 1.00 2）滴定开始至等SP前： 溶液的酸度取决于剩余HCl的浓度，如滴入19.98mLNaOH，[H+] =0.1000×0.02 / (20.00＋19.98)=5.0 ×10-5mol·L-1 pH= 4.3 《硅酸盐工业分析》课件 3）化学计量点(SP)时：滴入20.00mL NaOH [H+] = [OH-] pH = 7.00 4）SP后：pH决定于过量的NaOH，设滴入20.02mL NaOH。 [OH-] = 0.1000×0.02 / ( 20.00＋20.02 ) = 5.0×10-5 mol·L-1 pOH = 4.30 pH = 9.70 《硅酸盐工业分析》课件 滴定突跃范围：化学计量点前后+0.1% 相对误差范围内的PH的变化范围。 用途：根据滴定突跃选择指示剂确定终点。 原则：指示剂的变色范围处于或部分处于化学计量点附近的pH突跃范围内。 《硅酸盐工业分析》课件 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCL↓，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH↑↑，酸→碱⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 《硅酸盐工业分析》课件 影响滴定突跃的因素 影响因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂多 例： 1.0 mol/L NaOH→1.0 mol/L HCl ⊿pH=3.3～10.7 0.1mol/L NaOH→0.1mol/L HCl ⊿pH=4.3～9.7 0.01mol/L NaOH→0.01mol/L HCl ⊿pH=5.3～8.7 《硅酸盐工业分析》课件 强酸滴定强碱：(1)滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反；(2)滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度。 《硅酸盐工业分析》课件 2、弱酸弱碱的滴定 以0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL0.1000 mol·L-1 HAc溶液为例，讨论以下四个方面问题。 ◆滴定过程中pH值的变化 ◆滴定曲线的形状 ◆影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 ◆弱酸被准确滴定的判别式 反应完全程度不高 《硅酸盐工业分析》课件 1、滴定前：溶液[H+]中可根据HAc离解平衡进行计算 c Ka＞20Kw ， c / Ka= 0.1 / 1.8×10-5＞500 [H+] =(cKa)1/2 = 1.25×10-3 mol·L-1 pH = 2.87 2、滴定开始至SP前：溶液中未反应的和反应产物同时存在，组成一个缓冲体系，一般按最简式 pH = pKa＋lg [Ac-] / [HAc] 计算 如滴入19.98mL NaOH溶液 [HAc] = 0.02×0.1000 / (20.00＋19.98)=5.03×10-5 mol·L-1 [Ac-] = 19.98×0.1000 / (20.00＋19.98)=5.00× 10-2 mol·L-1 pH = 4.74-lg5.03×10 -5 / 5.00×10-2 =7.74 《硅酸盐工业分析》课件 3、SP时：HAc全部生成Ac-，Ac-为一元弱碱，根据一元弱碱计算 [Ac-]≈0.05000mol·L-1 [OH-]=(cKb)1/2=(10-14×0.05000/1.8×10-5)1/2=5.27×10-6 pOH =5.28 pH = 8.72 4、化学计量点（SP）后：由于