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第二章 流体的PVT性质 2－1使用下述三种方法计算1kmol的甲烷储存在容积为0.1246m3、温度为50℃的容器中所产生的压力是多少？ 理想气体状态方程； Redlich－Kwong方程； 普遍化关系式。 解：查附录表可知：，，，（1）理想气体状态方程： （2）R－K方程： 遍化关系式法 应该用铺片化压缩因子法 Pr未知，需采用迭代法。 令得： 查表2－8（b）和2－7（b）得：，] Z值和假设值一致，故为计算真值。 2－2 欲将25Kg、298K的乙烯装入0.1m3的刚性容器中，试问需多大压力： 解：乙烯的摩尔数： 乙烯的摩尔体积： 查表得：，，， 可见由普遍化压缩因子法计算 （A） 有由 （B） 设Z值代入A式求p，由Pr、Tr查图得Z0和Z1，代入B式迭代求解Z 结果为：， 2－3 分别用理想气体方程和Pitzer普遍化方法，计算510K、2。5MPa下，正丁烷的摩尔体积。已知实验值为1480.7cm3?mol-1。 解：由理想气体状态方程： 相对误差： 查附录表可知：，，， 由P18，图2－9 知，应该由普遍化维里系数法计算。 相对误差： 2－6 将一刚性容器抽空，在液氮的常沸点下装到容积的一半，然后关闭这个容器，加热到21℃，试计算所产生的压力。液氮的摩尔体积在常沸点时为0.0347m3·kmol-1。 解：由于液氮的常沸点，故加热到T＝294.5K时，液氮汽化为氮气N2。 查表得：， 21℃下N2的摩尔体积： （1）由R－K方程计算： （2）采用SRK方程计算 21℃代入下式： 所以： 由于高压低温，采用SRK方程计算，精度较高。 2－8某气体的pVT行为可用下述在状态方程表达式来描述： 式中b为常数，θ只是温度的函数。 试证明此气体的等温压缩系数为： 解：由已知状态方程得： 2－14有一气体状态方程式，a和b是不为零的常数，则此气体是否有临界点？如果有请用a、b表示，如果没有请解释为什么没有。 解：已知 （a和b是不为零的常数） 假设该气体有临界点，则在临界点处： 将上述状态方程求偏微分代入得： 解得： 所以b=0 已知，所以所得结果与题设相矛盾，故该气体无临界点。 2－16一压缩机每小时处理600Kg甲烷及乙烷的等摩尔混合物。气体在5Mpa，149℃下离开压缩机。试问离开压缩机的气体体积流率为多少？ 解：查附录表： CH4： ，，， C2H6：，，， （1）由RK方程求混合物的摩尔体积。 同理可得：， 由题意可知：，又甲烷和乙烷性质相近， 代入迭代式得： 解得：， 混合物的摩尔体积： 气体体积流率： （2）由普遍化维里系数法计算 甲烷 对乙烷同理可得：，，， B12的计算： 混合物： 体积流率： 第三章 3-2 将25℃、0.1MPa的液态水注满一密闭容器，若将水加热至60℃，则压力变为多少？已知水在25℃时比容为1.003cm3?g-1，25～60℃之间体积膨胀系数β平均值为36.2×10-5K－1，在0.1MPa、60℃时压缩系数k为4.42×10-4MPa－1，并假设与压力无关。 解： 由循环关系可知： 所以： 3-3 对于服从Van Der Waals状态方程的气体，式求出（Cp-CV）的表达式，并证明这种气体的CV仅是温度的函数。 解：VDW方程为： 由定义可知： 由Maxwell关系式： 所以： 同理： （A） （B） 将（B）式代入（A）式： 将Maxswell关系式应用于上式： 对VDW方程求上述偏微分： （2） 对VDW方程求上述偏微分： 所以CV仅是温度的函数。 3-5 假设氮气服从理想气体定律，试计算1kmol氮气在温度500℃，压力为10.13MPa下的内能、焓、熵、Cp、Cv和自由焓之值。 已知：（1）在0.1013MPa时氮气的Cp与温度的关系为： （2）假定在0℃及0.1013MPa时氮气的焓值为零； （3）在25℃及0.1013MPa时氮气的熵值为。 解：（1）熵值的计算 对于理想气体： （2）焓值的计算 （3）其他热力学