不对称羟醛缩合aldol反应.PDFVIP

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不对称羟醛缩合aldol反应

第七章不对称羟醛缩合(aldol)反应 (一)不对称羟醛缩合(aldol )反应 1.1 简介 应用最广泛的一类形成C-C键的有机反应 (一)不对称羟醛缩合(aldol )反应 O OM OH O + * 2 1.1 简介 A H R B A 3 * B 1.2 不对称Mukaiyama-aldol反应 R M = Li, Mg, B, Si, Sn等 1.3 直接不对称直接不对称aldol反应反应 (二)不对称Mannich反应 (a) 新产生两个手性中心(C-2 and C-3),生成四个异构体 (三)不对称烯丙基化反应 六员环的椅式过渡态, 大的基团A处于平伏键  以手性硼试剂参与的与苯甲醛的aldol反应为例: 双键的构型控制了syn/anti的选择性(Eanti, Zsyn ) OH O Me O-B O O PhCHO H N Ph N O Me O 六元环椅式过渡态,从(Z)- 烯醇得到syn-式产物。

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